[发明专利]一种反-4,4′-（1-溴苯基)-环己醇的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种反-4,4′-（1-溴苯基)-环己醇的制备方法，属于有机化合物制备技术领域。 

背景技术

反-4,4′-（1-溴苯基)-环己醇在医药、功能材料、香料等方面具有广泛应用，是重要的有机合成中间体。反-4,4′-（1-溴苯基)-环己醇是研发的新型液晶材料重要中间体，它是在总结端基氰和氟的优缺点基础上引入端基溴，一方面可根据需要将-Br转换为-F，-CN等，另一方面，羟基经氧化为羰基，由于羰基的活性，各种末端基团的变化和反应很容易实现。 

反-4,4′-（1-溴苯基)-环己醇是制备轻薄型高档液晶显示材料的重要中间体，这类液晶属于TFT-LCD类材料，具有高清亮点、低黏度的特性在化学稳定性，抗紫外线，热稳定性等方面也有显著的优点，目前，日本、美国等这一混配技术相对成熟，对合成反-4,4′-（1-溴苯基)-环己醇由相关的报告，在国内也有对此新型材料的相关报道，但是收率都低，不利于工业化生产，因此寻找合成反-4,4′-（1-溴苯基)-环己醇的方法具有重要的意义。 

新型材料的相关报道专利JP60097925A与US4431564报道的合成方法，通常是以4-苯基环己醇为初始原料，依次经过酰化、硝化、氢化、重氮化、水解反应制得产物反-4,4′-（1-溴苯基)-环己醇。 

该路线的缺陷：产品合成过程中，用到了乙酰氯，室温下易挥发，毒性大，人员在操作上存在安全隐患，在浓硫酸的条件下，进行硝化反应，反应的选择性差，纯度不高，重氮化反应对工艺要求条件高，大规模生产时会产 生大量剧毒的氮氧化合物气体，存在较大的安全隐患，且产品的纯度差，需要多次精制方可得到纯度较高的产品，且反应路线长，每一步都需要精制提纯，最终产品收率低，成本高，不利于工业化生产。 

周勇等人发表的《4-(4′-溴苯基)环己酮的简捷合成方法》一文中公开了一种反-4,4′-（溴苯）-环己醇的合成方法，其中溴代反应采用催化剂ZnCl₂，溶剂选为乙酸乙酯，酯化反应过程中氧化剂选为过硫酸铵。 

该路线原料成本高，催化剂的选择性差，反应过程安全性不高，且单步的产品收率低，溴代反应产品收率为40%，最终产品的收率仅为20%，不利于大批量工业化生产。 

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种反-4,4′-（1-溴苯基)-环己醇的制备方法，本发明提供一种高选择性、高质量、高收率、低成本、工艺简单的合成反-4，4′-（1-溴苯基)-环己醇方法，此过程反应温和，合成工艺条件简单易操作，安全，产品质量收率高，能耗小，成本低，从而实现大规模工业化生产，以满足产业部门的需要。 

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种一种反-4,4′-（1-溴苯基)-环己醇的制备方法，其特征在于，反应路线如下： 

上述路线具体步骤如下： 

a、溴代反应：室温，在氮气保护下，以反式-1-(4-苯基-环己基)-乙酮和溴素为原料，反式-1-(4-苯基-环己基)-乙酮和溴素的摩尔比为1：（1-2）， 以二氯乙烷为溶剂在催化剂路易斯酸作用下反应合成化合物Ⅱ4-(4′-乙酰环己基)-溴苯，溴素滴加时间控制在1-3h，反应温度为-10-15℃，反应时间为3-5h，反应完毕后，将反应液倒入溶有NaOH的冰水中水解，分液，得有机相水洗至pH=7后，脱溶剂得化合物Ⅱ4-(4′-乙酰环己基)-溴苯， 

其中，所述路易斯酸为氯化铝、氯化铁、三氟化硼、氯化铯、氯化镧、三氟甲磺酸盐中的一种或任选几种的混合物； 

b、氧化反应：室温，在氮气保护下，以a得到的化合物Ⅱ4-(4′-乙酰环己基)-溴苯为原料，以冰醋酸为溶剂，在氧化剂和质子酸的作用下制备化合物Ⅲ反-4-(4′-乙酰氧基环己基)-溴苯，反应温度为15-30℃，反应4h，反应液倒入水中，甲苯萃取，有机相水洗至pH=7，得到化合物Ⅲ反-4-(4′-乙酰氧基环己基)-溴苯的甲苯溶液， 

其中，所述氧化剂为浓度为30-60%的双氧水、浓度为18-23%的过氧乙酸、过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种，所述质子酸为浓度为40-60%的磷酸、浓度为20-30%的盐酸、浓度为40-60%的硫酸中的一种； 

c、水解反应：室温，在氮气保护下，以b得到的反-4-(4′-乙酰氧基环己基)-溴苯的甲苯溶液为原料，在碱性条件下20-25℃保温反应3h，将反应液倒入水中，有机相水洗至pH=7后，脱溶剂得粗品，精制后得反-4,4′-（1-溴苯基)-环己醇。