[发明专利]利用甲基硫酸钠废渣合成S-甲基异硫脲硫酸盐的方法

权利要求书

1.利用甲基硫酸钠废渣合成S-甲基异硫脲硫酸盐的方法，其特征在于：以甲基硫酸钠废渣与硫脲为基础原料，以水为溶剂，在中性条件下回流反应制得；反应式如下：

2(H₂N)₂C=S+2CH₃OSO₃Na→(HN=C(SCH₃)NH₂)₂·H₂SO₄+Na₂SO₄。

2.根据权利要求1所述的利用甲基硫酸钠废渣合成S-甲基异硫脲硫酸盐的方法，其特征在于包括以下步骤：

1）、在反应容器中，将水和硫脲按照1:0.5～1的质量比混合后，加热搅拌，直至硫脲全部溶解；得硫脲溶液；

2）、往步骤1）所得的硫脲溶液中加入固体状的甲基硫酸钠废渣，升温，于回流状态下反应1～3小时，硫脲:甲基硫酸钠的摩尔比为1:1～1.5；

3）、将步骤2）所得的反应物料液冷却至35～45℃，控制搅拌转速在50～100转/分钟，加入甲醇进行析晶，甲醇的加入量为步骤1）中水的体积量的1～3倍；

4）、将步骤3）所得物料通过离心机进行固液分离，控制离心后所得的固体物料中含水量≤3%；

5）、在另一反应容器中于搅拌条件下，向甲醇中加入氢氧化钠；自然冷却至室温后，得甲醇氢氧化钠溶液；所述氢氧化钠和甲醇的质量体积比为1g:3.5～4.5ml；

6）、按照步骤5）中的氢氧化钠与步骤1）中的硫脲的摩尔比为1:0.8～1.2的投料比，向步骤5）所得的甲醇氢氧化钠溶液中加入步骤4）离心所得的固体物料，搅拌条件下于5～20℃反应1.5～2.5小时；

7）、将步骤6）所得的反应后物料通过真空负压进行抽滤，分别得滤液和滤饼；

所述滤饼用甲醇洗涤、烘干后，得作为副产品的硫酸钠；

8）、在冰浴下，于低速搅拌的条件下，向步骤7）抽滤所得的滤液中滴加浓硫酸直到呈中性为止；在滴加浓硫酸过程中会析出大量白色晶体；

所述浓硫酸是指质量浓度98%的硫酸；

9）、将步骤8）的所得物进行真空抽滤，得滤液和作为滤饼的晶体，所述晶体用甲醇洗涤，然后于70～90℃进行真空干燥，得S-甲基异硫脲硫酸盐。

3.根据权利要求2所述的利用甲基硫酸钠废渣合成S-甲基异硫脲硫酸盐的方法，其特征在于：

步骤4）固液分离所得的液体和步骤9）所得的滤液合并后通过精馏回收甲醇，精馏后的甲醇进行回收套用，水相不需要经过处置就可直接返回步骤1）替代步骤1）中的水。

4.根据权利要求2或3所述的利用甲基硫酸钠废渣合成S-甲基异硫脲硫酸盐的方法，其特征在于：所述步骤2）中的固体状的甲基硫酸钠废渣为生产半缩醛或维生素B1所得的作为副产物的废渣，所述废渣中甲基硫酸钠含量≥90%。

5.根据权利要求4所述的利用甲基硫酸钠废渣合成S-甲基异硫脲硫酸盐的方法，其特征在于：所述步骤1）中水:硫脲的质量比为1:1。

6.根据权利要求5所述的利用甲基硫酸钠废渣合成S-甲基异硫脲硫酸盐的方法，其特征在于：所述步骤2）中在回流状态下反应2小时，硫脲:甲基硫酸钠的摩尔比为1:1.1。

7.根据权利要求6所述的利用甲基硫酸钠废渣合成S-甲基异硫脲硫酸盐的方法，其特征在于：所述步骤3）中甲醇的加入量为步骤1）中水的体积量的2倍或3倍。

8.根据权利要求7所述的利用甲基硫酸钠废渣合成S-甲基异硫脲硫酸盐的方法，其特征在于：所述步骤6）中，按照步骤5）中氢氧化钠与步骤1）中的硫脲的摩尔比为1:1的投料比，向步骤5）所得的甲醇氢氧化钠溶液中加入步骤4）离心所得的固体物料，搅拌条件下于20℃反应2小时。