[发明专利]一种制备β-全氟烷基烯胺酮的方法

说明书

技术领域

本发明属于氟类有机化合物的制备技术领域，具体涉及一种β-全氟烷基烯胺酮的催化制备方法。

背景技术

含氟化合物是非常重要的一类有机化合物，由于其特殊的性质，广泛应用于医药、农药和材料等的合成中。β-全氟烷基烯胺酮作为氟化物中的一类，它具有生理活性，也是非常重要的有机合成中间体。

由于β-全氟烷基烯胺酮是一类多官能团化合物，在制备过程中存在一定的困难，因此β-全氟烷基烯胺酮的制备方法较少，都是经过多步反应才能得到目标产物。

M.A. Kurykin等人利用FITS(RF I(Ph)OSO2 CF3)与烯醇硅醚在吡啶的作用下生成α-全氟烷基酮，进而在碱的作用下与二级胺反应制备得到β-全氟烷基烯胺酮（M.A. Kurykin, I.M. Vol'pin, L.S. German. J. Fluorine Chem. 1996, 80, 9）；Charles Portella等人报道了全氟烷基碘与酰基硅烷先在甲基锂作用下与-78℃反应生成烯醇硅醚，再与二级胺反应制备β-全氟烷基烯胺酮的方法（Pascale Doussot , Charles Portella. J. Org. Chem. 1993, 58, 6675）；Wei-Yuan Huang课题组报道了N-芳基全氟烷基亚胺碘化合物与α甲基酮在氢化钠作用下制备β-全氟烷基烯胺酮的方法（Hong-Bin Yu,Wei-Yuan Huang. J. Fluorine Chem. 1997, 84, 65）；In Howa Jeong等人报道了炔丙基锂与Weinreb酰胺及二级胺或格式试剂作用下制备β-全氟烷基烯胺酮的方法，其反应温度都低于0℃（In Howa Jeong, Sung Lan Jeon, Yong Ki Min, Bum Tae Kim.Tetrahedron Lett. 2002, 43, 7171；In Howa Jeong, Sung Lan Jeon, Myong Sang Kim, Bum Tae Kim. J. Fluorine Chem. 2004, 125, 1629）；Zouaoui Emna等人报道了利用β-全氟烷基-β-氯代烯酮与二级胺在室温下作用制备β-全氟烷基烯胺酮的方法（Zouaoui, Emna; Rezgui, Farhat; Mohamed Moncef EL Ga?ed . J. Chem. Research, 2004, 811）；Oded Yarden等人报道了三氟乙氰类化合物在叔丁醇钠作用下制备β-全氟烷基烯胺酮的方法（Gary Gellerman, Natali Pariente, Zahi Paz, Anat Shnaiderman and Oded Yarden. J. Agric. Food Chem. 2009, 57, 8303）。

现有方法能够制备β-全氟烷基烯胺酮，但都有很大的局限性：反应原料不易得，底物范围比较窄，反应条件苛刻；此外，目前所有方法都是经过多步反应才能得到目标产物β-全氟烷基烯胺酮，这大大增加了反应的复杂性，限制了反应的实用性。

因此寻找一种原料来源简单、低成本、高效率、底物范围广、操作简便的制备方法以有效合成β-全氟烷基烯胺酮是很有必要的。

发明内容

本发明的目的是提供一种原料来源简单、操作简便的制备方法，以简单、安全的制备β-全氟烷基烯胺酮。

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：

一种制备β-全氟烷基烯胺酮的方法，包括以下步骤：以苯乙烯衍生物、胺与全氟卤化物为反应物，以乙酰丙酮钴（Ⅱ）或者乙酰丙酮铜（Ⅱ）为催化剂，以过氧叔丁醇为氧化剂，以三乙烯二胺为添加剂，在有机溶剂中通过三组分反应得到产物β-全氟烷基烯胺酮；

所述苯乙烯衍生物的结构式为：                                                或者，式中，R选自：氢、甲基、叔丁基、甲氧基、氰基、C1～C6的酯基、硝基、酰胺基、卤素、三氟甲基、叔丁氧羰基保护的氨基中的一种；

所述胺选自以下结构式所表示的化合物中的一种，其中n为1～8：

、、、、、、、、、、、、、；

所述全氟卤化物为CF₃(CF₂)_mI或者CF₃(CF₂)_mBr，其中m为1～10。