[发明专利]聚酯-聚硅氧烷改性不饱和聚酯树脂的方法

权利要求书

1.聚酯-聚硅氧烷改性不饱和聚酯树脂的方法，其特征在于按照下述步骤进行：

（1）带末端基团的聚酯树脂预聚物的制备：

将二元酸和二元醇在催化剂的作用下采用熔融缩聚法，把二元醇和二元酸直接熔融缩聚，通氮气180-250℃缩合聚合3小时，待酸值至20-60mgKOH/g冷却备用；

（2）带有乙烯基基团的聚酯大分子的酯化反应合成：

将步骤(1)制备的带末端羟基或羧基的聚酯预聚物加入适量的溶剂、催化剂、阻聚剂和聚酯预聚物等摩尔的乙烯基羧酸或乙烯基醇酯化单体，在100-250℃的温度下进行酯化反应，合成乙烯基聚酯大分子；

（3）聚酯-聚硅氧烷的制备：

含氢基聚硅氧烷、乙烯基聚酯大分子、溶剂和催化剂．通入氮气，搅拌，升温至150-220℃温度，反应一定时间5-10小时，得无色透明粘性液体；在55-80℃的温度下进行减压蒸馏，蒸出溶剂最终制备聚酯-聚硅氧烷；

（4）聚酯-聚硅氧烷改性不饱和聚酯树脂：

将制备聚酯-聚硅氧烷加入不饱和聚酯树脂中，得到改性的不饱和聚酯树脂。

2.根据权利要求1所述的聚酯-聚硅氧烷改性不饱和聚酯树脂的方法，其特征在于其中步骤（1）所述的二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸、反丁烯二酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、己二酸或癸二酸；其中所述的二元酸或者用酸酐代替，所述的酸酐为邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐；

所述的二元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇；

所述的催化剂为有机锡，如二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡、二(十二烷基硫)二丁基锡、二醋酸二丁基锡；

所述的二元酸：二元醇：催化剂的摩尔比为1：1.01-1.10：0.001-0.05或为1：0.90-1.00：0.001-0.05。

3.根据权利要求1所述的聚酯-聚硅氧烷改性不饱和聚酯树脂的方法，其特征在于其中步骤(2)中所述的乙烯基醇酯化单体为单官能团的羟基乙烯基化合物，如2-乙烯基-4-羟基喹唑啉，α-溴代异丁酸羟丁酯，4-羟基丁基乙烯基醚等；或羧基乙烯基化合物如丙烯酸、甲基丙烯酸等；溶剂为甲苯、二甲苯、四氢呋喃、苯；催化剂为浓硫酸，浓盐酸，对甲基苯磺酸，氯化亚砜；阻聚剂为对苯二酚、对苯醌、酚噻嗪、β－苯基萘胺、对叔丁基邻苯二酚、亚甲基蓝、1,1－二苯基－2－苦肼；聚酯预聚物：乙烯基羧酸或乙烯基醇：溶剂：阻聚剂：催化剂的摩尔比为1：1：0-1：0.001-0.010：0.001-0.10。

4.根据权利要求1所述的聚酯-聚硅氧烷改性不饱和聚酯树脂的方法，其特征在于其中步骤(3)中溶剂为二甲苯、甲苯、乙苯；含氢聚硅氧烷为单端氢基硅氧烷、双端氢基硅氧烷、单端氢基硅油、双端氢基硅油；溶剂为二甲苯、甲苯、乙苯；催化剂为H₂PtCl₆·6H₂O、(phCN)₂PdCl₂、(Ph₃P)₄Pd、(Ph₃P)₃RhCl、(Ph₃P)₂CORhCl、Co₂(CO)₈、Ni(CO)₄、Cr(CO)₆、Pd/C、Pt，其中Ph为苯基；催化剂溶剂为异丙醇、四氢呋喃、环己酮、乙二醇二甲醚或邻苯二甲酸二甲酯；含氢基聚硅氧烷：乙烯基聚酯大分子：溶剂：催化剂的摩尔比为1：1-5：0-2：0.001‰-1‰。

5.根据权利要求1所述的聚酯-聚硅氧烷改性不饱和聚酯树脂的方法，其特征在于其中步骤(4)中聚酯-聚硅氧烷添加量一般为改性不饱和聚酯树脂量的1-5%。