[发明专利]一种硅烷化玻璃酸酯复合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及化妆品技术领域，尤其是一种硅烷化玻璃酸酯复合物的制备方法。

背景技术

透明质酸（hyalouronic acid，HA）又名玻璃酸，是由（1-β-4）D-葡糖醛酸和（1-β-3）N-乙酰基-D-氨基葡糖双糖单位重复连接组成的链状聚阴离子黏多糖。自20世纪30年代Meyer和Palmer从牛眼玻璃体提取得到这种大分子多糖之后，人们又从脐带、皮肤、关节滑液和鸡冠等结缔组织提取得到，至80年代后期，HA已经可以通过细菌发酵获得。至今商品化HA已广泛应用于食品、化妆品以及医疗用品领域。

HA是构成皮肤细胞外基质的主要成分之一，据报道，人体皮肤HA含量为200mg/L，表皮HA的发现较真皮晚，由于表皮层细胞排列紧密，细胞间质少，HA含量小，但HA在细胞外基质的相对含量较高，为2.5mg/mL。HA在皮肤组织中具有保水、维持细胞外空间、调节细胞外阳离子的流动和浓度、调节表皮角蛋白细胞的分化和迁移、促进表皮细胞的正常分化、清除自由基等作用。自20世纪80年代开始应用于化妆品，被誉为理想的天然保湿因子，此外，HA还作为皮肤营养、防晒修复、润滑、成膜和增稠的成分添加在化妆品中。

通过提取或发酵生产的天然的HA具有极高的亲水性和黏弹性，应用于皮肤表面有保湿润滑、营养、修复等多种作用，但仍存在缺点，如渗透性差，易降解和粘湿感较强等。为了进一步改善HA与皮肤的亲和性，使其更适合应用于皮肤，有人将HA制备成小分子量的产品增加其的渗透性，如目前市场上被称为纳米级的HA；有人将HA进行衍生化，通过改善其亲水性质增加其渗透性，如乙酰化HA和酯化HA。它们被广泛用于高档化妆品的膏霜、乳液、化妆水、精华素中，已证明具有除皱，增加皮肤弹性，延缓皮肤衰老，可预防和修复皮肤损伤等效果。硅烷化玻璃酸酯复合物，即硅烷醇酯化HA，属于酯化HA的一种，有文献报道其具有强保湿和消除粘湿感的作用（FR2561915），具有较强的抗降解以及预防和修复皮肤损伤的作用（MC200122）。

硅烷化玻璃酸酯复合物的制备方法鲜见文献报道，FR2961915公开了将玻璃酸溶液和硅烷醇钠溶液混合反应后用阳离子交换树脂调整pH获得复合物水溶液，EP0289366公开了按比例将硅烷醇水溶液和有机酸（如玻璃酸）水溶液混合再与其它成分（如水溶性弹性蛋白）溶液混合获得复合物水溶液，EP0867445公开了有机硅化合物与含羧酸的蛋白或多糖在水和乙醇溶液中反应结合后蒸除溶剂获得固态复合物。前二者最终产品为浓度较小的液体，体积大，包装、储存和运输困难，后者虽然可以获得固态的复合物，但通过减压蒸除很难除去产品中的水分，最终产品呈黏稠的胶状物，造成配制化妆品的过程中溶解、稀释困难，由于产品仍然含有大量水分，降低了产品的稳定性，产品易分解，造成质量降低。

发明内容

本发明的目的在于提供一种硅烷化玻璃酸酯复合物的制备方法，该制备方法采用氯硅烷与混悬在有机溶液中的玻璃酸反应后经沉淀获得固体复合物，可以克服上述现有制备方法的缺陷，并且无细胞毒性，无皮肤刺激性，保湿效果良好，且可以促进角质细胞的增殖，可用于制备具有皮肤保湿和修复功能的化妆品的化妆品。

本发明所采用的技术方案为：

一种硅烷化玻璃酸酯复合物的制备方法，其特征是，包括以下步骤：

将氯硅烷缓慢加入玻璃酸钠混悬液中，缓慢升高温度，搅拌反应12～52小时；然后加入有机溶剂二，沉淀，洗涤，减压干燥即得硅烷化玻璃酸酯复合物；

所述的玻璃酸钠混悬液为玻璃酸钠溶于有机溶剂一得到的溶液；

所述有机溶剂一是N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、二氧六环的任意一种；

所述有机溶剂二是乙酸乙酯、乙醇、丙酮、异丙醇中的任意一种。

优选的，玻璃酸钠混悬液中加入四丁基碘化铵。

优选的，搅拌反应过程中加入三乙胺或N,N-二异丙基乙胺。

更优选的，搅拌反应过程中加入N,N-二异丙基乙胺。

优选的，上述制备方法包括以下步骤：

S1：将玻璃酸钠和四丁基碘化铵混合，所述玻璃酸钠和四丁基碘化按的质量比为30：0.8-1.5，然后加入有机溶剂一，避光条件下搅拌，分散为混悬液，所述有机溶剂一的投料量为50-75mL/g（以玻璃酸钠计）；

S2：将三乙胺或N,N-二异丙基乙胺溶于二甲基亚砜中，得到溶液一，所述三乙胺和N,N-二异丙基乙胺中任意一种和玻璃酸钠的质量比为8-10:30，二甲基亚砜的投料量为15-20mL/g（以玻璃酸钠计）；