[发明专利]一种 3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制备方法。 

背景技术

3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮是合成杀菌剂嘧菌酯的重要中间体，文献报道生产3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的方法有三种： 

1、邻羟基苯乙酸在酸的催化作用下脱水生成苯并呋喃-2(3H)-酮，分离纯化或者一锅法与乙酸酐和原甲酸三甲酯反应得到目标物，同时副产乙酸和乙酸甲酯，反应可以使用甲苯等溶剂或者不使用任何溶剂，反应式如下： 

详细制备方法见公开号为US5760250的专利，公开号为CN1219537A的专利，农药,2004,43(9),414-416。 

2、邻羟基苯乙酸直接与酸酐和原甲酸三甲酯反应得到目标物，反应方程式如下： 

常用的酸酐有乙酸酐、丙酸酐和异丁酸酐等，副产相应的羧酸和羧酸甲酯。详细制备方法见公开号为US5760250的专利，Chin.J.Chem.2012,30,1517-1524，Bull.Korean Chem.Soc.,2012,33(8),2627-2634.等。 

以上两种方法都存在如下缺点： 

1）乙酸酐过量，反应结束后需回收乙酸和乙酸酐混合物，且需精馏纯化分离乙酸和乙酸酐，过程复杂，能耗高； 

2）因乙酸酐沸点高，回收过量乙酸酐时需高温高真空，产品易升华和碳化； 

3）原甲酸三甲酯过量，不但生产成本高，在反应过程中易分解成甲酸甲酯，与副产乙酸甲酯一起蒸出反应体系，需直接废弃或者精馏分离分别得乙酸甲酯和甲酸甲酯，过程复杂，增加了能耗，原材料消耗高。 

3、乙酸作溶剂 

为避免以上缺点，Journal of the American Chemical Society,2007,12(41),12396-12397，报道了苯并呋喃-2(3H)-酮与原甲酸三甲酯在乙酸中合成目标物的方法，物料比为苯并呋喃-2(3H)-酮：原甲酸三甲酯：乙酸=1：1.5：7，收率69%。乙酸的使用量过大，依然不经济。 

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制备方法，反应不需加入酸酐，反应结束后不需高真空和高温度回收过量酸酐和由酸酐所产生的副产物，并且原材料消耗大大降低，原子经济性好。 

本发明的3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制备方法，将苯并呋喃-2(3H)-酮、原甲酸三甲酯和路易斯酸混合后加热反应，反应结束后加入重结晶溶剂，然后冷却结晶、过滤干燥得3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮产品。 

进一步，所述路易斯酸为三氯化铝、三氯化铁、氯化锌、四氯化锡或四氯化钛。 

进一步，所述苯并呋喃-2(3H)-酮、原甲酸三甲酯和路易斯酸的摩尔比为1：1.05～2：0.01～0.05。 

进一步，所述加热反应的加热温度为60～110℃。 

进一步，所述加热反应至苯并呋喃-2(3H)-酮的质量含量小于2%时终止反应。 

进一步，所述加热反应前，往反应体系中加入芳香烃类溶剂；反应结束后先回收芳香烃类溶剂，然后再加入重结晶溶剂，冷却结晶、过滤干燥得3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮产品。 

进一步，所述重结晶溶剂为甲醇。 

本发明的有益效果在于：本发明是一种路易斯酸催化的3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制备方法，反应方程式如下： 

本发明用路易斯酸催化的制备方法与现有制备方法相比，反应不需加入酸酐，反应结束后不需高真空和高温度回收过量酸酐和由酸酐所产生的副产物，因而不会出现产品焦化和升华现象，回收过程简单、方便；同时，与乙酸作溶剂的制备方法相比，路易斯酸的使用量非 常小，原材料消耗大大降低，原子经济性好；本发明所得产品纯度大于97%，收率大于85%。 

具体实施方式

以下将对本发明的优选实施例进行详细的描述。 

实施例1