[发明专利]手性氨基硼酸衍生物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种手性氨基硼酸衍生物，其特征在于，结构式如式（I）所示：

其中，R₁和R₂联合为儿茶酚酯、频哪醇酯、二甲氨基酯或(1S,2S,3R,5S)-(＋)-2,3-蒎烷二醇(Pinanediol)酯；

R₄为叔丁基亚磺酰基、苄基、烷酰氧基、芳酰氧基、对甲苯基磺酰基、对甲氧基苯基或对硝基苯基磺酰基；

R₃为氢、1-12个碳的直链烷烃基或3-12个碳环烷烃基、含3-12个碳的支链烷烃基、含2-6个碳的烯烃基、含2-6个碳的炔烃、芳环基、芳杂环基、取代的含1-12个碳的直链烷烃基或取代的含3-12个碳的环烷烃基、取代的含1-12个碳的支链烷烃基、取代的含2-6个碳的烯烃基、取代的含2-6个碳的炔烃、取代的芳环基或取代的芳杂环基；

R₅为氢、1-8个碳的饱和或不饱和环烃基、含氮或氧的环状烃基、含1-12个碳的直链或支链烷烃基、含2-6个碳的烯烃基、含2-6个碳的炔烃基、芳环基、芳杂环基或卤素；

或者，R₃和R₅联合为3-10个碳的饱和或不饱和环烃基，或取代的3-10个碳的饱和或不饱和环烃基。

2.权利要求1所述的手性氨基硼酸衍生物，其特征在于，所述的R₁和R₂联合为儿茶酚酯。

3.权利要求1所述的手性氨基硼酸衍生物，其特征在于，所述的R₄为叔丁基亚磺酰基。

4.权利要求1所述的手性氨基硼酸衍生物，其特征在于，所述的R₅为氢或含1-6个碳的支链或直链烷烃基；

所述的R₃为含1-6个碳的直链或支链烷烃基、含3-12个碳的环烷基，或者卤素取代、羰基取代、巯基取代、羟基取代、氨基取代、醚基、羰基、芳环基、酰胺基、胍基、硝基、氰基取代或芳杂环基取代的含1-6个碳的直链或支链烷烃基或含3-12个碳的环烷基，环基或芳杂环基，或者卤素、羰基、巯基、羟基、氨基、醚基、羰基、酰胺基、胍基、硝基、氰基取代的芳环基或芳杂环基；

或者R₃和R₅联合为3-10个碳的饱和烃基或取代饱和烃基。

5.权利要求1所述的手性氨基硼酸衍生物，其特征在于，所述的R₅为氢、甲基、乙基、丙基或异丙基；

所述的R₃为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、3-氯丙基、苯基、苯甲基、甲氧基苯甲基、氟苯甲基、氯苯甲基、甲基苯基、氯苯基、氟苯基、甲氧基苯基、甲酰基、乙酰基、对苯酚基、苄酚基、苄基、对苄氧基苄基、金刚烷基、环戊基、环己基、3-对甲氧基苄氧基丙基、4-邻苯二甲酰胺基丁基、甲胺基、乙胺基、丙胺基、丁胺基、乙酰胺基、甲酰胺基、羟甲基、羟乙基、羟丙基、巯甲基、巯乙基、巯丙基、巯丁基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、咪唑基、咪唑基甲基、咪唑酮基、咪唑酮基甲基、咪唑酮基乙基、咪唑酮基丙基、咪唑酮基丁基、吡咯基、四氢吡咯基、Boc（叔丁氧羰基）或Ts（对甲基苯磺酰基）保护的四氢吡咯基、呋喃基、吲哚基、吲哚甲基、胍基、胍基甲基、胍基乙基、胍基丙基、嘌呤基、蒽基或萘基；

或者R₃和R₅联合为环丙基、环丁基、环戊基、环已基、对甲基异丙基环己基、苯基环丙基或环庚基。

6.权利要求1～5所述手性氨基硼酸衍生物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

在氮杂卡宾前体和碱催化下，将如通式（I’）所示的亚胺类化合物和二硼烷试剂在质子性溶剂中进行反应，然后从反应产物中收集式（Ⅰ）化合物；反应通式如下：

反应温度为15～30℃，反应时间为1～48小时，其中R₁～R₅的定义如权利要求1～5所述；

所述的亚胺类化合物、二硼烷试剂、氮杂卡宾前体和碱的用量比为1：1～3：0.05～0.2：0.05～0.2。