[发明专利]一种醋酸酯加氢制乙醇用催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201310268536.7 | 申请日: | 2013-06-28 |
公开(公告)号: | CN104248953A | 公开(公告)日: | 2014-12-31 |
发明(设计)人: | 王瑞璞;曾佳;谢伦嘉;马京生;何海龙 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/72 | 分类号: | B01J23/72;C07C31/08;C07C29/149 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;刘华联 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 醋酸 加氢 乙醇 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种醋酸酯加氢制乙醇用催化剂,包括:
a)载体,选自二氧化硅、氧化铝、氧化锆和二氧化钛,所述载体占催化剂总重量的65~85%;
b)铜或铜化合物,以铜元素计,其占催化剂总重量的10~29%;
其中催化剂的孔体积为0.6~1.2ml/g,最可几孔径为6~11nm,BET比表面积为350~650m2/g。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂的BET比表面积为400~600m2/g,其孔体积为0.8~1.1ml/g,最可几孔径为7~10nm。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,以催化剂的总重量计,所述载体的含量为70~80%;以铜元素计,铜或铜化合物的含量为20~25%。
4.根据权利要求1~3中任意一项所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中包括c)金属助剂,所述金属选自Zn、Mg和Zr;以金属元素计,所述金属助剂占催化剂总重量的0.1~5%,优选0.5~3%。
5.一种制备醋酸酯加氢制乙醇用催化剂的方法,包括以下步骤:
1)配制含可溶性铜盐的盐溶液;
2)向步骤1)的盐溶液中加入所述载体的前体,得到混合液;
3)向步骤2)的混合液中加入碱性水溶液使得到的溶液呈碱性;
4)将步骤3)中的溶液加热回流至溶液呈弱酸性,然后固液分离,得到所述催化剂。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述步骤3)中呈碱性的溶液的pH值为10~12,优选11-11.5;所述步骤4)中呈弱酸性的溶液的pH值为5~7。
7.根据权利要求5或6所述的方法,其特征在于,所述碱性水溶液为氨水溶液;所述可溶性铜盐优选硝酸铜。
8.根据权利要求5~7中任意一项所述的方法,其特征在于,所述步骤1)中的盐溶液含有含金属助剂的可溶性盐,所述金属选自Zn、Mg和Zr。
9.根据权利要求5~8中任意一项所述的方法,其特征在于,所述催化剂中包含:
a)载体,选自二氧化硅、氧化铝、氧化锆和二氧化钛,所述载体占催化剂总重量的65~85%,优选70~80%;
b)铜或铜化合物,以铜元素计,其占催化剂总重量的10~29%,优选20~25%;
其中,所述催化剂的孔体积为0.6~1.2ml/g,最可几孔径为6~11nm,BET比表面积为350~650m2/g;优选地,所述催化剂的BET比表面积为400~600m2/g,其孔体积为0.8~1.1ml/g,最可几孔径为7~10nm。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述催化剂中包括c)金属助剂,所述金属选自Zn、Mg和Zr;以金属元素计,所述金属助剂占催化剂总重量的0.1~5%,优选0.5~3%。
11.一种醋酸酯加氢制乙醇的方法,所述醋酸酯在权利要求1~4中任意一项所述的催化剂、权利要求5~10中任意一项所述方法制备的催化剂的存在下进行反应,制得乙醇。
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