[发明专利]蒎烷基-2-氨基嘧啶类化合物及其合成和应用

权利要求书

1.蒎烷基-2-氨基嘧啶类化合物，其特征是该类化合物的结构式为：

式中，Ar为苯基、对氯苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、对硝基苯基和呋喃基芳香烃基。

2.蒎烷基-2-氨基嘧啶类化合物的合成方法，其特征是该方法包括如下工艺步骤：

（1）以(－)-α-蒎烯为原料，经选择性氧化得到(+)-2-羟基-3-蒎酮；

（2）在催化剂作用下，(+)-2-羟基-3-蒎酮再与芳香醛缩合制得系列4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类化合物；

（3）在氢氧化钠溶液或叔丁醇钾中，4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类化合物与盐酸胍进行环化反应，得到蒎烷基-2-氨基嘧啶类化合物。

3.根据权利要求2所述的蒎烷基-2-氨基嘧啶类化合物的合成方法，其特征是所述的工艺步骤（1）以(－)-α-蒎烯为原料，经选择性氧化得到(+)-2-羟基-3-蒎酮；具体的制备方法，包括

1）在配有搅拌器、温度计和加料漏斗的三口烧瓶中；

2）依次加入(－)-α-蒎烯、丙酮和去离子水；

3）冰浴冷却至0～5℃；

4）分批加入高锰酸钾，在室温下继续反应5～6 h；

5）反应结束后，过滤，用丙酮洗涤固体残渣；

6）回收丙酮，剩余物中加入乙酸乙酯，用饱和食盐水洗涤至中性；

7）有机层经无水硫酸钠干燥去除水分、过滤除去干燥剂、浓缩回收乙酸乙酯，

8）再减压蒸馏，收集120～122℃/2.66 kPa馏分，得到(+)-2-羟基-3-蒎酮。

4.根据权利要求2所述的蒎烷基-2-氨基嘧啶类化合物的合成方法，其特征是所述的工艺步骤（2），在催化剂作用下，(+)-2-羟基-3-蒎酮再与芳香醛缩合制得系列4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类化合物；具体的制备方法，包括

1）在配有温度计、搅拌器、回流冷凝器的三口烧瓶中；

2）依次加入(+)-2-羟基-3-蒎酮、芳香醛、溶剂和碱性催化剂；2-羟基-3-蒎酮与芳香醛的摩尔比为1∶1～1.5 (mol/mol)；催化剂加入量为醛和酮总质量的5%～20%，溶剂与2-羟基-3-蒎酮的比为1～1.5∶1 (L/mol)；

3）控温20～85℃下反应1～12 h；

4）冷却后，乙酸乙酯萃取数次；

5）合并的有机相用去离子水和饱和食盐水洗至中性；

6）再经无水硫酸钠干燥去除水分、过滤除去干燥剂、浓缩回收乙酸乙酯溶剂、重结晶得到4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类化合物。

5.根据权利要求4所述的蒎烷基-2-氨基嘧啶类化合物的合成方法，其特征是所述的芳香醛包括苯甲醛、对氯苯甲醛、对甲基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、对硝基苯甲醛和糠醛，2-羟基-3-蒎酮与芳香醛的摩尔比为1∶1～1.5 (mol/mol)。

6.根据权利要求2所述的蒎烷基-2-氨基嘧啶类化合物的合成方法，其特征是所述的工艺步骤（3），在氢氧化钠溶液或叔丁醇钾中，4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类化合物与盐酸胍进行环化反应，得到蒎烷基-2-氨基嘧啶类化合物；具体的制备方法，包括

1）在配有温度计、搅拌器、回流冷凝器的三口烧瓶中；

2）依次加入4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类化合物、盐酸胍、溶剂和碱性催化剂；4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类化合物与盐酸胍的摩尔比为1∶3.0～5.0 (mol/mol)；催化剂为30%的氢氧化钠溶液，氢氧化钠溶液与4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮的比为2～4∶1 (L/mol)，或采用叔丁醇钾作催化剂，叔丁醇钾的用量为4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮和盐酸胍总质量的60%～90%；溶剂与4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮的比为4～6∶1 (L/mol)；

3）控温60～70℃下反应8～16 h；

4）冷却后，乙酸乙酯萃取数次；

5）合并的有机相用去离子水和饱和食盐水洗；

6）再经无水硫酸钠干燥去除水分、过滤除去干燥剂、浓缩回收乙酸乙酯溶剂、经冰乙酸/无水乙醇(1∶5 mL/mL)混合溶剂重结晶得到蒎烷基-2-氨基嘧啶类化合物。

7.蒎烷基-2-氨基嘧啶类化合物的应用，其特征是用于制备真菌和细菌的杀菌剂和抑菌剂。