[发明专利]阻燃聚丙烯微孔膜及其制备方法有效
申请号: | 201310207692.2 | 申请日: | 2013-05-29 |
公开(公告)号: | CN103242591A | 公开(公告)日: | 2013-08-14 |
发明(设计)人: | 董会丛;付常俊;杨玉成;王文明;燕洪 | 申请(专利权)人: | 上海安凸塑料添加剂有限公司 |
主分类号: | C08L23/12 | 分类号: | C08L23/12;C08K3/32;C08K5/3492;B29C47/92;B29C55/04;H01M2/16 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 林君如 |
地址: | 201807 上海市嘉定*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 阻燃 聚丙烯 微孔 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明属于功能聚合物薄膜领域,尤其是涉及阻燃聚丙烯微孔膜及其制备方法。
背景技术
自20世纪90年代面世以来,锂离子电池以其高比容量、体积小重量轻、无记忆性、循环寿命长和电压高等优异的电性能而获得了迅速的发展。目前已经广泛应用于手机、便携式电脑、照相机、摄像机等电子产品领域。在我国锂离子电池更是目前动力电池的首选。
隔膜在锂电池中起着防止正、负极短路的作用,并在锂电池充放电过程中提供锂离子运输通道。当前商品化的锂电池隔膜以聚烯烃微孔膜为主,包括聚乙烯PE单层膜、聚丙烯PP单层膜,以及由PP和PE复合的多层微孔膜。
锂离子电池在应用过程中的过充电、短路、热冲击和机械冲击等都可能使锂离子电池发生着火、爆炸,给人们的生命和财产带来安全隐患。电池隔膜性能是否优良,是提高电池安全性的关键环节之一。高端电池隔膜要求具有高热稳定性、良好的抗刺穿强度和低关闭温度。
为了进一步提高锂电池的安全性,抑制电解液的燃烧,目前已采用在电解液中添加阻燃剂的方法,当阻燃剂达到一定浓度后可以完全抑制电解液的燃烧,或者采用本身具有不燃性质的氟代酯类做电解液的溶剂。在隔膜领域,将隔膜进行阻燃改性,对提高锂电池的安全性也有着重要的作用。崔光磊等(中国专利CN102516585A:用于锂离子二次电池的生物质纤维素多孔复合隔膜)公开了一种阻燃的纤维素多孔膜,可用作锂电池隔膜。而在聚烯烃多孔膜领域,还未有阻燃隔膜的报道。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种阻燃微孔膜,具有阻燃、耐高温、高透过率的特点,满足电池隔膜的高要求。
本发明的另一目的在于:提供所述阻燃微孔膜的制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
阻燃聚丙烯微孔膜,由阻燃聚丙烯经单螺杆熔融挤出和快速拉伸制得阻燃聚丙烯基膜,然后将基膜进行退火处理,再进行第二次拉伸,最后热定型得到阻燃聚丙烯微孔膜,阻燃聚丙烯包括以下组分及重量百分比含量:聚丙烯93~99、次磷酸铝0.5~6、三聚氰胺衍生物0~3。
所述的次磷酸铝和三聚氰胺衍生物的粒径小于10μm。
所述的三聚氰胺衍生物选自三聚氰胺聚磷酸盐、三聚氰胺氰尿酸盐或三聚氰胺氢溴酸盐中的一种或两种。
阻燃聚丙烯微孔膜的制备方法,包括以下步骤:
(1)将聚丙烯、次磷酸铝和三聚氰胺衍生物在高速混合机中混合均匀后,加入到双螺杆挤出机中,控制双螺杆挤出机各段螺杆温度在180~220℃之间,上述物料经双螺杆挤出机熔融挤出,再经过水冷后牵引切粒得到阻燃聚丙烯;
(2)将阻燃聚丙烯置于单螺杆挤出机中进行熔融挤出,然后快速拉伸制得阻燃聚丙烯基膜,将基膜进行退火处理,再进行第二次拉伸,最后热定型得到阻燃聚丙烯微孔膜。
使用单螺杆挤出机制备阻燃聚丙烯基膜时挤出牵伸比为100~500。
所述的退火处理为将制备的阻燃聚丙烯基膜在100~150℃热处理10~100min。
所述的第二次拉伸为将退火处理后的阻燃聚丙烯膜在20~80℃下进行单向拉伸,拉伸倍率为1~3倍。
所述的热定型为将二次拉伸后的阻燃聚丙烯膜在120~160℃定型处理5~30min。
该阻燃聚丙烯微孔膜可以作为电池隔膜使用,应用于锂电池中。
本发明的阻燃聚丙烯微孔膜是由阻燃性能优异的阻燃聚丙烯体系通过拉伸成膜技术制备得到的,与现有技术相比,本发明的微孔膜在厚度为15~50微米时,其阻燃级别仍然可以达到UL94VTM-2级,与电解液浸润性良好、耐热性能好, 填补了锂电池用聚烯烃阻燃隔膜的技术空白,可以有效抑制和减少因锂电池的燃烧引起的火灾,对于锂电池安全性能的提高具有重要意义。
具体实施方式
下面结合实施例进一步阐述本发明。应理解,以下实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。另外,应理解,在阅读了本发明讲述的内容之后,本领域技术人员可以对本发明做各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所述权利要求书所限定的范围。
实施例1
阻燃聚丙烯的制备:称取95wt%的聚丙烯、3wt%的次磷酸铝、2wt%的三聚氰胺聚磷酸盐,将上述组分在高混机中高速混合均匀后,加入到双螺杆挤出机中,挤出机的各段螺杆温度控制在180~220℃之间,上述物料经双螺杆挤出机熔融挤出,再经过水冷后牵引切粒就可得阻燃聚丙烯。
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