[发明专利]一种废催化剂多金属综合回收的方法

说明书

技术领域

本发明属催化剂二次资源回收技术领域，具体涉及一种废催化剂多金属综合回收利用的方法。

背景技术

钒、钼、钨等金属常并称为难熔金属。具有良好的延展性，质坚硬，耐盐酸和硫酸的性能，并且在耐气-盐-水腐蚀的性能要比大多数不锈钢好，同时由于这些金属具有可变价态，是化学工业中不可多得的催化剂原料。因此，这些元素在冶金、化工、钢铁的行业具有十分广泛的用途。随着我国现代化建设的高速发展，这类金属的需求量越来越大。

镍具有铁磁性的金属元素，它能够高度磨光和抗腐蚀。主要用于合金(如镍钢和镍银)及用作催化剂(如拉内镍，尤指用作氢化的催化剂)，可用来制造货币等，镀在其他金属上可以防止生锈。

上述金属在自然界中分布都比较分散，原矿矿石品位较低，随着开采量的不断增大，可开采的矿石品位越来越低，因此开采成本不断增加。而石油工业和化学工业中大量的废催化剂成为了这些金属不可多得的二次资源。废催化剂与自然界矿石相比具有品位高、成分简单等特点。目前从废催化剂中回收镍、钴、钼、钒等金属的方法主要是碱焙烧（或空白焙烧）→水浸（碱浸）法或者酸、碱两步浸出法，将废催化剂中金属元素转化为可溶盐进入溶液，溶液再进行分离提纯获得金属。

申请号为CN201110147614.9的中国发明申请，公布了一种涉及含镍废催化剂回收利用方法。该方法将含镍废催化剂煅烧，温度300-600℃，时间2-3小时，去除催化剂残留的有机物；然后将其粉碎，采用浓度1.5-4.5mol/L的硝酸两级浸出。该方法回收的镍以硝酸镍溶液形式存在。

申请号为CN200910188100.0的中国发明申请，公布了一种从含钼废催化剂中回收金属的方法，首先将废催化剂除油、粉碎，然后与纯碱混合、焙烧，焙烧后用水浸出，采用有机萃取剂回收其中的钼，利用该方法中排放的废酸配制混合酸溶液，用于处理水浸后的固体残渣，进一步回收废酸和残渣中的金属。该发明方法可以进一步提高废催化剂中金属的回收率，同时操作条件苛刻度降低，能耗低，可以适用于含钼废催化剂的金属回收过程。

申请号为CN200910020761.2的中国发明申请，公布了一种从氧化铝基含钼废催化剂中回收钼的方法，依次按照下列步骤进行：(1)将氧化铝基含钼废催化剂与循环母液、NaOH溶液和Na₂CO₃配料后入球磨机混合粉磨、煅烧得熟料，用调整液搅拌溶出，溶出液实施固液分离，得铝酸钠粗液；(2)将铝酸钠粗液稀释后，实施碳酸化分解得氢氧化铝浆液；浆液经分离后得低品位氢氧化铝和含钼碳分母液；(3)将高浓度碳酸钠溶液引入碳化塔实施碳酸化分解；碳酸钠与二氧化碳、水进一步反应后，析出碳酸氢钠结晶，形成碳酸氢钠浆液；碳酸氢钠浆液经沉降浓密后，过滤分离，得到固体碳酸氢钠和含钼碳化母液；(4)含钼碳化母液经蒸汽加热进行湿分解，将溶液中的碳酸氢钠热分解转换为碳酸钠后蒸发；(5)经过(1)至(4)步骤循环，调整pH值后用离子交换法提取钼。

申请号为CN200710303806.8的中国发明申请，公布了一种氧化镍废催化剂的溶解处理方法，其特征在于其溶解处理过程是将筛去小石子、炉渣等块状物料的氧化镍废催化剂，加入浓度为5N/L以上的盐酸溶液中，在85℃-100℃温度、搅拌的条件下，加入氧化剂氯酸钠或通入氯气，控制氧化电位为0.5-1.0V；进行溶解反应1-5小时，得到绿色的氯化镍溶液。该发明的方法，浸出和溶解率高，不需要进行高温处理和加压处理降低了成本，解决了生产技术难题。结合现有镍电解工艺，可以有效回收废催化剂中的镍。

申请号为CN200410050503.6的中国发明申请，公布了一种利用含钒废催化剂生产五氧化二钒的方法，该方法为：先脱除催化剂中一定量的沉积油，然后将其粉碎后投入到水中浸出，通过氧化并加碱调节pH值8.5-9.5，在50-60℃下浸出时间1-2小时，固液分离后回收钒酸钠和钼酸钠溶液为一次浸出液；洗涤后的滤渣经回转窑中煅烧，窑头温度850～900℃，窑尾350～400℃，使钒转化率大于96％；煅烧后的物料溶于水中，搅拌下浸出，经固液分离后回收钒酸钠和钼酸钠溶液为二次浸出液；合并浸出液，再除去杂质磷，常温下将净化后的浸出液中加入过量的氯化铵，使钒酸钠生成偏钒酸铵沉淀，固液分离后的偏钒酸铵投入到制片炉中，在800～850℃下钒酸铵分解制得熔融的V2O5，经制片炉制成片状即为成品。该发明特点是将废催化剂中的硫通过氧化浸渍的方法脱出，通过脱出废催化剂中的部分石油成份，来降低煅烧窑窑尾的烟气温度。