[发明专利]一种两性皮革复鞣剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及皮革化学品生产技术领域，具体涉及一种两性皮革复鞣剂及其制备方法。

背景技术

在皮革复鞣剂中，有机树脂鞣剂多为阴离子型复鞣剂，如SMA及其衍生物，但是SMA-Na作为皮革复鞣剂的缺点是在用量较大时，成革手感较硬。同时，由于该鞣剂分子中含有大量羧基，对带有负电荷和酸性染料有排斥作用，影响后期皮革的染色，易产生败色现象，使染色不均匀、不鲜艳。

针对SMA作为皮革鞣剂方面的改性，有多种方法，如对SMA进行磺化改性，由于结构存在磺酸基，增加了SMA复鞣剂的水溶性，这样能够迅速渗透到皮革中，起到更好的复鞣和填充作用，并且能够提高该复鞣剂的耐盐、耐硬水、耐电解质等性能。又如与长链脂肪醇进行改性后，表面活性有很大程度上的提高，加脂功能性提高，成革柔软性增强，厚度增加、抗张及撕裂强度明显提高，但其作为鞣剂负电荷性仍未改变，对皮革的染色有一定的影响，败色现象未得到解决。再如：用酚—醛缩合物对SMA进行改性制成鞣剂，虽然能改善其成革的柔软性，但也不会增强其成革的填充性能，由于酚—醛缩合物存在磺酸基，所以对皮革染色功能有一定的影响，也容易产生败色现象。

总体来说面对SMA-Na作为复鞣剂方面的各种改性，目前存在的多种办法对其结构负电荷性都没有做出改变，因此对皮革染色功能有一定的影响，败色现象没有解决，由苯乙烯和马来酸酐两种硬性单体合成的产物玻璃化温度太高问题没有解决。

关于SMA衍生物在皮革鞣制方面的研究，主要有以下研究：

张福莲，张锡兰等（马来酸蓖麻醇酯-苯乙烯共聚物的合成，化工时刊.2003，6（17）：28～30.）先以蓖麻醇酸和马来酸酐为原料通过酯化反应合成马来酸蓖麻醇酯。再与苯乙烯进行自由基共聚，改性后制备出一种具有复鞣、填充、加脂和助染作用的鞣剂，该产品除保持SMA鞣剂的优点外，还赋予成革柔软、丰满、匀染、防水等特性。

李小华等（SMA脂肪醇单酯钠盐的制备及其应用性能，中国皮革.2009，3（38）：40～43.）用脂肪醇(十二醇、十四醇、十六醇)对SMA进行酯化改性，制备了SMA高级脂肪醇单酯。该产品鞣后成革柔软性较好，该方法改善了SMA复鞣后皮革手感较硬的缺点，但该产物的亲水性较差，乳化分散性能不佳，乳化较为困难，影响了复鞣加脂效果。

强西怀，张辉等（聚苯乙烯—马来酸脂肪单酰胺皮革复鞣加脂剂的制备方法，CN 101759839 A）用脂肪胺改性苯乙烯和马来酸酐的交替共聚物SMA，制成一种集复鞣加脂为一体的多功能皮革化学品，应用在皮革加脂工序中，革经其处理后，抗张强度，油润感，丰满度弹性均有所改善。

闫哲，强西怀等（磺化苯乙烯－马来酸酐共聚物合成及应用，皮革与化工.2011，10（28）：26～29）使马来酸酐与苯乙烯在自由基引发剂存在下，发生交替共聚，生成交替结构的规整共聚物，再对苯乙烯－马来酸酐共聚物进行磺化，磺化后的产物在分子结构中含有磺酸基，增加了SMA复鞣剂的水溶性，加快了鞣剂在皮革中渗透，起到更好的复鞣和填充作用，并且能够提高该复鞣剂的耐盐、耐硬水、耐电解质等性能，但复鞣后期对阴离子材料亲和力没有进行改善。

现有产品在皮革复鞣、染色方面性能不足。

发明内容

为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种两性皮革复鞣剂及其制备方法，既保留了SMA鞣剂固有的填充性能，又改善了SMA鞣剂败色缺点，同时，改性后的SMA鞣剂具有良好的乳化分散性，使用该两性鞣剂复鞣后的坯革革身丰满、柔软、弹性好，抗张强度及撕裂强度都有所提高。

为了达到上述目的，本发明采取的技术方案为：

一种两性皮革复鞣剂，其结构示意式如下：

其中：m=1～3。

一种两性皮革复鞣剂的制备方法，包括以下步骤：

以质量份数计，将SMA共聚物202份、N,N-二甲基脂肪醇胺75～117份和催化剂1.385～1.595份加至安装冷凝装置的反应釜中，加入反应物总量的2～4倍的溶剂，在80～100℃下反应2～4h，测量反应体系中的羟值，以固体计，当羟值小于等于10（mgKOH/g）时，加入硫酸二甲酯126份，在80～100℃条件下反应2～4h，再在真空度0.07—0.09Mpa、70—80℃条件下减压蒸馏1h除去溶剂，然后用质量浓度10%—35%的碱性水溶液调节至pH为6.0～7.0，调节产品质量浓度为20～40%即可。

所述的N,N-二甲基脂肪醇胺结构式为：