[发明专利]一种可缓释金属离子的TiO2纳米棒阵列/磷酸钙复合涂层及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种医用金属表面的涂层及其制备方法，尤其是可缓释金属离子的TiO₂纳米棒阵列/磷酸钙复合涂层及其制备方法。 

背景技术

 钛和钛合金已广泛应用于生物植入材料, 钛及钛合金表面生成的保护性和稳定的二氧化钛有利于成骨。如果涂层表面亲水性的增强可使钛植入体界面成骨作用显著增强(Hideki Aita, Norio Hori. The effect of ultraviolet functionalization of titanium on integration with bone, Biomaterials 30 (2009) 1015-1025)。另外，磷酸钙与人体骨组织无机成份相类似，尤其是以羟基磷灰石、磷酸八钙等为代表的涂层对提高植入材料的生物相容性和生物活性有重要的作用，如中国专利201110027453.X所制备的涂层。

利用这种具有生物相容性和超亲水特性的材料制备此类涂层成为近年来此类涂层发展的一个重要方向。如中国专利201010253123.8制备了具有优良生物相容性的纳米TiO₂涂层等等。除此之外，同时，大量研究发现，适量的金属离子，如锌离子，合适的浓度能够有效地促进植入材料附近骨组织的再生，并具有抗炎作用(X. Li, et al. The optimum zinc content in set calcium phosphate cement for promoting bone formation in vivo, Materials Science and Engineering C 29 (2009) 969–975)。中国专利200510061526.1利用这一特点具有金属离子缓释性能磷酸钙粉末。

综上所述，如果一种基于磷酸钙的复合涂层能够兼具这几种性能，将能够更加有效地改进生物医用金属植入体与组织结合的性能。尽管金属离子可以引入磷酸钙涂层中，但是磷酸钙涂层本身的亲水特性不佳，其表面憎水亲水特性的调节也较为困难。因此，兼具上述特性的涂层目前还难以实现。

发明内容

本发明的目的是提供一种可缓释金属离子的TiO₂纳米棒阵列/磷酸钙复合涂层及其制备方法。

本发明的可缓释金属离子的TiO₂纳米棒阵列/磷酸钙复合涂层，由生长于医用金属基体表面的TiO₂纳米棒阵列和涂履在其上的可缓释离子的磷酸钙组成，TiO₂纳米棒顶端部份暴露于涂层外，涂层的厚度为0.5~1.2μm。

本发明中，所述的可缓释离子的磷酸钙为含A的羟基磷灰石或含A的beta-碳酸三钙，A/A+Ca的摩尔比为0.001~0.05，其中A为Zn或Mg或Sr或Mn。

可缓释金属离子的TiO₂纳米棒阵列/磷酸钙复合涂层的制备方法，包括以下步骤：

1) 采用浓度为1mol/L~2mol/L的P₂O₅乙醇溶液和1 mol/L ~2 mol/L的Ca(NO₃)₂乙醇溶液按Ca/P摩尔比1.5～1.67配制成混合液，在其中加入含A的硝酸盐或醋酸盐，使A/A+Ca的摩尔比为0.001~0.05，所说的A为Zn或Mg或Sr或Mn，得到前驱体溶液；

2) 将表面生长有TiO₂纳米棒阵列的医用钛金属用紫外光照处理20~60分钟；

3) 将紫外光照处理后的具有TiO₂纳米棒阵列的医用钛金属在前驱体溶液中浸泡10~60min，再以2800~3200rpm转速旋涂或以0.5~10cm/S速度提拉，获得厚度在0.5~1.2μm的涂层；

4）将步骤3)得到的样品加热至500~600℃，并保温15~20min后自然冷却。

上述医用金属基体表面的TiO₂纳米棒阵列可采用物理气相沉积法、化学气相沉积法或如中国专利201010253815.2所描述的水热方法制备。

 本发明提供的TiO₂纳米棒阵列/磷酸钙复合涂层在保持磷酸钙的优良的生物特性的同时，涂层表面亲水特性可通过二氧化钛纳米棒的紫外光响应性调控，而金属离子可通过磷酸钙涂层的溶解而缓释，较好地实现了兼具这几种特性的涂层，可以广泛应用于医用金属植入体表面改性和功能强化领域。

附图说明