[发明专利]一种具有紫光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸镉配合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机发光材料及其制备方法，具体涉及一种4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸镉配合物及其制备方法。 

背景技术

由于含偶氮配体的发光配合物在传感器技术、光化学和电致发光材料等方面有很好的性能和潜在的应用前景而倍受人们的关注，成为研究的热点。研究人员合成了大量的含偶氮配体金属配合物特别是含镉的配合物，并研究了它们的发光性能，研究发现配体π共轭体系的大小和配体取代基的电子影响是调节配合物发光性能的重要因素；如 2010年X. Feng等人报道了一系列的偶氮配合物3,3'-azodibenzoate (3,3'-ADB)和4,4'-azodibenzoate (4,4'-ADB) 配体已经用来合成了 [Cd(3,3'-ADB)₂·(H₂NMe₂)·(NH₄)]_n和{Tb₂(4,4'-ADB)₃[(CH₃)₂SO]₄·16[(CH₃)₂SO]}_n，上述配合物具有较好的荧光性能。近几年人们还研究了很多偶氮类的配位聚合物，但与镉进行配位的很好少见，并且所制得的配位聚合物大都是蓝光的有机发光材料，而具有紫光的几乎没有。虽然人们对发光配合物做了大量研究，但是现有紫光有机发光材料的亮度和发光效率仍偏低。 

发明内容

本发明的目的是为了解决现有紫光有机发光材料的亮度和发光效率偏低的问题；而提供一种紫光有机发光材料及其制备方法。 

本发明中紫光有机发光材料{{Cd{4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸}·(乙二胺)·H₂O}·1.5H₂O}_n的分子式为C₃₄H₄₄N₁₀Cd₂O₁₃S₂，其结构式为 

。

{{Cd{4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸}·(乙二胺)·H₂O}·1.5H₂O}_n制备方法的步骤如下: 一、4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸的制备: 对氨基苯磺酸（1.221g，7.06mol）溶于20mL H₂O中，加入HCl 溶液（37%，1.47mL），温度0-5℃。逐滴加入5%的NaNO₂溶液（7.06 mmol，10mL），在0-5℃搅拌60min后完成重氮作用，并将8-羟基喹啉（1.025g，7.06 mmol）在0.5M NaOH溶液（16mL）中冷却搅拌至粘稠状，在60min内逐滴加入，并且在室温下搅拌一夜，调pH至7.5-8.0（用稀释的醋酸钠溶液）过滤沉淀。粗产品在水中（50mL）重结晶两次，然后在真空干燥箱内干燥（产率40%）。 

二、在水（15 mL）中加入氯化镉（CdCl₂·2.5H₂O (60mg, 0.26mmol)）与4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸(5mg, 0.015mmol)，搅拌后加入乙二胺（ethylenediamine (0.025mL)），在室温条件下，磁力搅拌反应1小时后将所得溶液转移至带有聚四氟乙烯内衬（25 mL）的反应釜中，程序升温100 °C，100h，得到金黄色片状晶体，将产物过滤后，自然干燥，产率为41.2 % (以Cd计算)。 

上述反应中在步骤一中用醋酸钠溶液调节pH值。 

本发明选用水做为配体的重结晶试剂，比文献报道中所使用的N,N’-二甲基甲酰胺对于配体的合成上产率提高10%~20%，达到了40%以上，并且水对后期配位聚合物的合成没有影响。本发明方法制备产品为晶型完好的单晶；本发明制得紫光有机发光材料经发光性能测试，呈现紫色荧光，其亮度和发光效率被提高，而且还具有高效率的荧光和较好的成膜特性，并且稳定性强，本发明制得产品的产率高，达到40%以上。 

附图说明