[发明专利]化学酶法同时一锅合成两嵌段共聚物的方法

权利要求书

1.一种化学酶法同时一锅合成两嵌段共聚物的方法，以ε-己内酯、L-丙交酯或10-羟基癸酸为酶促聚合单体，以乙烯基类单体为原子转移自由基聚合单体，以固定化脂肪酶为酶促催化体系，以卤化亚铜/多氮配体为原子转移自由基聚合催化体系，以2,2,2-三氯乙醇或异溴丁酸羟乙酯为引发剂，以甲苯或四氢呋喃为均相溶剂，构成反应体系；将反应体系中的固体组分在反应前真空干燥处理，液体组分在反应前溶于均相溶剂，通氩气除氧，反应瓶在反应前经过烘烤、真空脱气、充氩气冷却；之后在反应瓶中加入反应体系中的固体组分，再真空脱气、充氩气；将除氧后的液体组分通过进样器加入反应瓶中，反应瓶密封置于恒温油浴中在60-90℃磁力搅拌下反应2-48h；冷却加入溶剂溶解，过中性Al₂O₃柱子除去固定化脂肪酶及卤化亚铜/多氮配体，滤液浓缩后在沉淀剂中沉淀除去小分子单体，真空干燥至恒重得到两嵌段聚合物；其中，引发剂、卤化亚铜、多氮配体、酶促聚合单体和原子转移自由基聚合单体的摩尔比为1∶1∶2∶114-1880∶122-1000，固定化脂肪酶的用量按质量计为酶促聚合单体的5%，均相溶剂用量为反应体系总质量的25%-50%，溶剂用量为反应体系体积的10-30倍，沉淀剂用量为滤液浓缩后产物体积的100-400倍。

2.根据权利要求1所述的化学酶法同时一锅合成两嵌段共聚物的方法，其特征是，所述的原子转移自由基聚合单体，是苯乙烯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯或异丙基丙烯酰胺；所述的酶促催化体系，是固定化脂肪酶Novozyme-435；所述的卤化亚铜，是氯化亚铜或溴化亚铜；所述的多氮配体，是2,2-联吡啶、五甲基二乙烯三胺或三-(N,N-二甲氨基乙基)胺；所述的溶剂，是氯仿；所述的沉淀剂，是甲醇。

3.根据权利要求1所述的化学酶法同时一锅合成两嵌段共聚物的方法，其特征是，所述的反应体系中的固体组分在反应前真空干燥处理，是在0.1mmHg、25℃下干燥24h。

4.根据权利要求1、2或3所述的化学酶法同时一锅合成两嵌段共聚物的方法，其特征是，在反应体系中加入活化的分子筛，置于反应瓶底部；所述的活化的分子筛，是分子筛，经过1000℃灼烧活化。

5.一种权利要求1的化学酶法同时一锅合成两嵌段共聚物的方法合成的两嵌段共聚物，具有如下结构，

-A-A-A-A-A-A-双官能引发剂-B-B-B-B-B-B-，

其中A为酶促聚合单体，酶促聚合单体的聚合度为10≦n≦500；B为原子转移自由基聚合单体，原子转移自由基聚合单体的聚合度为10≦m≦1000；双官能引发剂为2,2,2-三氯乙醇或异溴丁酸羟乙酯。

6.根据权利要求5所述的两嵌段共聚物的方法，其特征是，所述的酶促聚合单体，是ε-己内酯、L-丙交酯或10-羟基癸酸；所述的原子转移自由基聚合单体，是苯乙烯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、或异丙基丙烯酰胺。