[发明专利]一种液相产物循环加氢生产清洁油品的方法有效
申请号: | 201310151276.5 | 申请日: | 2013-04-27 |
公开(公告)号: | CN103224809A | 公开(公告)日: | 2013-07-31 |
发明(设计)人: | 张景成;南军;于海斌;耿姗;张玉婷;史玉琳;曲晓龙;刘红光;刘敬利;杨建国 | 申请(专利权)人: | 中国海洋石油总公司;中海油天津化工研究设计院 |
主分类号: | C10G65/00 | 分类号: | C10G65/00 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100010 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 产物 循环 加氢 生产 清洁 油品 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种液相产物循环加氢生产清洁油品的方法,具体地说,涉及一种通过液相产物循环增加溶氢量提高加氢反应效率的生产清洁油品方法。
背景技术
催化加氢是深度脱除原料中硫、氮、氧和金属等杂质的最有效方法之一。当前,最主流的加氢技术是气相循环加氢工艺。该过程中,为了控制催化剂床层的反应温度和避免催化剂积炭失活,通常采用较大的氢油比。加氢反应完成后,富裕的大量氢气经循环氢压缩机增压后与新氢混合继续作为反应的氢气进料。该工艺中,氢气循环系统和循环氢压缩机占整个装置投资成本的比例较高,操作费用较大。如果能够将加氢处理过程中的氢气流量减小并省去氢气循环系统和循环氢压缩机,可以为企业大大节省投资,降低生产成本。
原料油中重金属、残炭、胶质等杂质极易在催化剂表面沉积,覆盖加氢活性位,造成催化剂活性下降。工业上一般采用在加氢催化剂上部加装一定量的保护剂的方法减缓加氢催化剂中毒失活速率。但是,保护剂失活后需要打开反应器进行撇头处理,频繁的撇头操作影响正常的生产运行,同时存在一定的安全隐患。
加氢反应生成的副产物H2S对加氢脱硫反应、加氢脱氮和加氢脱芳反应有明显的抑制作用。采用有效的手段消除H2S 的影响是解决深度脱硫的关键问题。
中国专利CN93101935.4公开了一种劣质原料油一段加氢裂化工艺方法,氢油体积比为300:1~1500:1;中国专利CN1362487A公开了一种馏分油加氢精制催化剂及其制备方法,催化剂使用时氢油体积比为800:1;中国专利CN1362485A公开了一种馏分油加氢精制催化剂及其制备方法,氢油体积比300:1;中国专利CN1488712A公开了一种柴油加氢处理方法,氢油体积比为50:1~1000:1;中国专利CN1566281A公开了一种馏分油的加氢精制方法,氢油体积比为100:1~3000:1。中国专利CN1502676A公开了一种加氢精制催化剂及其制备方法,氢油体积比为500:1~800:1。
这些专利的特点是具有较高的氢油比,采用传统的固定床加氢工艺,必须设氢气循环系统和循环氢压缩机,投资和操作成本高。
美国专利US6213835、US6428686等公开了一种预先溶氢的加氢工艺,通过将加氢生成油循环来增加溶氢量,但其没有解决将加氢反应过程中产生的H2S、NH3等有害杂质脱除的问题,H2S、NH3等不断在反应器内累积,抑制加氢反应,大大降低了催化剂加氢活性。中国专利CN 102029128 A公开了一种产物循环的加氢处理方法,反应器上部设置气提塔盘,氢气和液相物料在气提塔盘上接触气提出液相物料中的H2S和NH3,同时氢气进一步溶解在液相物料中。该专利反应器内设置大量气提塔盘,造成反应器有效利用体积减小,同时增加了后期撇头处理时装卸催化剂的工作量。中国专利CN 101724443A 公开了一种馏分油两相加氢处理方法,原料、氢气及循环加氢产物在预饱和高压罐中进行氢气饱和,形成一种原料/加氢产物/氢的两液相混合物,分离出液相混合物中的氢气,饱和溶解氢的混合物通过单级或多级内部错流反应器,虽然解决了溶氢和H2S、NH3等有害气体释放问题,但其错流反应器结构复杂,反应器底部设错流汽提区,反应器体积大,操作过程复杂。
发明内容
为克服现有技术不足,本发明提供了一种液相产物循环加氢生产清洁油品的方法。该方法采用设置预处理反应器,既可实现预先溶解氢,又能有效地脱除了液相循环产物中H2S和NH3对加氢反应的不利影响,同时脱除了原料中的重金属、残炭、胶质等有害杂质,增加了加氢催化剂运行寿命和加氢反应效率,提高了原料适应性。
本发明的液相产物循环加氢生产清洁油品的方法,包括以下步骤:
1)将加氢反应得到的部分液相产物循环,与新鲜原料、氢气混合,经换热后进入预处理反应器,所述预处理反应器的内部装填有加氢保护剂,顶部设有释放器;所述部分液相产物与新鲜原料组成的液相物料与氢气在预处理反应器内进行氢气溶解饱和、烯烃加氢反应、脱硫、脱氮、脱金属、脱残炭和脱胶质处理,形成含有饱和溶解氢的液相混合物料,未溶解的H2和所述部分液相产物中的H2S、NH3通过所述释放器排出;
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于中国海洋石油总公司;中海油天津化工研究设计院,未经中国海洋石油总公司;中海油天津化工研究设计院许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服】
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- 2012-11-03 - 2014-05-14 - C10G65/00
- 本发明提供一种组合馏分油加氢处理方法。较难脱除杂质的中间馏分油采用传统的中高压加氢工艺加工,生成物料与两相加氢原料一同进入热高压分离器,新鲜氢气从热高压分离器底部补入,热高压分离器顶部分离出气相进入冷高压分离器,热高压分离器流出的混合液相物料直接进入两相加氢反应器进行反应。冷高压分离器分离出的气相作为循环氢,冷高压分离器分离出的液相进入分馏系统。本发明将传统加氢工艺和两相加氢工艺有机结合起来,根据各自的优点,加工不同原料,获得了综合加工效果。
- 一种加工劣质原料的加氢裂化方法-201210408386.0
- 彭冲;王仲义;吴子明;石友良;曾榕辉;崔哲 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
- 2012-10-24 - 2014-05-07 - C10G65/00
- 本发明公开了一种加工劣质原料的加氢裂化方法。该方法包括:(1)劣质原料油进行加氢精制反应;(2)加氢精制流出物进行气液分离,得到液体进行分馏;(3)分馏所得尾油进入进行加氢裂化反应,加氢裂化反应区包括两种具有不同分子筛含量的加氢裂化催化剂I和II;(4)加氢裂化流出物与劣质原料混合进入加氢处理反应区。本发明方法中,裂化反应区内的上游催化剂I具有较强的芳烃转化能力,能够将原料重组分中的芳烃转化为更小分子,并分布到石脑油和喷气燃料馏分中,下游催化剂II具有较强的烷烃裂化能力,两种催化剂协同作用,明显改善了加氢裂化产品的质量,特别是提高了喷气燃料馏分的烟点。
- 一种加氢转化多环芳烃的方法-201210332369.3
- 刘锋;李明丰;辛靖;李洪宝;李会峰;褚阳;蒋东红;聂红 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
- 2012-09-10 - 2014-03-26 - C10G65/00
- 一种加氢转化多环芳烃的方法,包括:(1)在至少一个加氢反应区,在氢气的存在下将含有多环芳烃的原料与加氢催化剂接触反应,得到一种多环芳烃至少被部分加氢饱和了的反应产物;(2)在至少一个加氢裂解反应区,在氢气的存在下将步骤(1)得到的多环芳烃至少部分被加氢饱和了的反应产物与加氢裂解催化剂接触反应;其中,所述加氢反应区的加氢催化剂以及操作条件的选择使得含有多环芳烃的原料中的多环芳烃的转化率为40重量%以上,产物中单环加氢产物的相对收率为4-80%;所述加氢裂解反应区的加氢裂解催化剂以及操作条件的选择使得以含有多环芳烃的原料中的多环芳烃总量为基准的多环芳烃转化率为85重量%以上,产物中单环加氢裂解产物的相对收率为4-30%。
- 一种生产优质煤油的加氢方法-201210130690.3
- 刘涛;徐前康;张学辉;牛世坤;李宝忠 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
- 2012-04-29 - 2013-10-30 - C10G65/00
- 本发明涉及一种生产优质煤油的加氢组合方法。首先在加氢的条件下,生物油脂与循环氢混合通过加氢处理反应区,加氢处理生成物流分离得到的气体循环使用,分离得到的液体与煤油原料油及循环氢混合通过加氢精制反应区,然后进入至少包含加氢异构性能催化剂的加氢改质反应区,加氢改质生成物流分离得到的液体继续分馏得到石脑油和优质煤油产品,在反应状态下,加氢处理反应区使用的加氢催化剂的加氢活性组分均为还原态的W、Mo、Ni和Co中的一种或几种。与现有技术相比,本发明方法不但可以有效改善生物油脂作为燃料油时的贮存安定性,还可以直接生产优质航煤产品。
- 生产优质低凝点柴油的加氢组合方法-201210130671.0
- 刘涛;李宝忠;李扬;徐前康;关明华 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
- 2012-04-29 - 2013-10-30 - C10G65/00
- 本发明涉及一种生产优质低凝点柴油的加氢组合方法。首先在加氢的条件下,生物油脂与循环氢混合通过加氢处理反应区,柴油原料油与循环氢混合通过加氢精制反应区,加氢处理生成物流分离得到的液体与加氢精制生产物分离得到的液体混合后进入至少包含加氢异构性能催化剂的加氢改质反应区,加氢改质生成物流分离得到的液体继续分馏得到石脑油和优质低凝点柴油产品,在反应状态下,加氢处理反应区使用的加氢催化剂的加氢活性组分均为硫化态的W、Mo、Ni和Co中的一种或几种。与现有技术相比,本发明方法不但可以有效改善生物油脂作为燃料油时的贮存安定性,还可以直接生产优质低凝点清洁柴油。
- 一种生产优质低凝点柴油的加氢方法-201210130670.6
- 刘涛;韩照明;孙士可;李宝忠;赵玉琢;方向晨 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
- 2012-04-29 - 2013-10-30 - C10G65/00
- 本发明涉及一种生产优质低凝点柴油的加氢方法。首先在加氢的条件下,生物油脂与循环氢混合通过加氢处理反应区,加氢处理生成物流分离得到的气体循环使用,分离得到的液体与柴油原料油及循环氢混合通过加氢精制反应区,然后进入至少包含加氢异构性能催化剂的加氢改质反应区,加氢改质生成物流分离得到的液体继续分馏得到石脑油和低凝点柴油产品,在反应状态下,加氢处理反应区使用的加氢催化剂的加氢活性组分均为硫化态的W、Mo、Ni和Co中的一种或几种。与现有技术相比,本发明方法不但可以有效改善生物油脂作为燃料油时的贮存安定性,还可以直接生产优质低凝点清洁柴油。
- 加氢法生产优质煤油的组合方法-201210130686.7
- 刘涛;李宝忠;白振民;韩照明;宋永一;曾榕辉 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
- 2012-04-29 - 2013-10-30 - C10G65/00
- 本发明涉及一种加氢法生产优质煤油的组合方法。首先在加氢的条件下,生物油脂与循环氢混合通过加氢处理反应区,加氢处理生成物流分离得到的气体循环使用,分离得到的液体与煤油原料油及循环氢混合通过加氢精制反应区,然后进入至少包含加氢异构性能催化剂的加氢改质反应区,加氢改质生成物流分离得到的液体继续分馏得到石脑油和煤油产品,在反应状态下,加氢处理反应区使用的加氢催化剂的加氢活性组分均为还原态的Pt和/或Pd。与现有技术相比,本发明方法不但可以有效改善生物油脂作为燃料油时的贮存安定性,还可以直接生产优质煤油。
- 一种生产低凝点柴油的加氢组合方法-201210130667.4
- 刘涛;韩照明;张学辉;蒋立敬;李宝忠;曾榕辉 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
- 2012-04-29 - 2013-10-30 - C10G65/00
- 本发明涉及一种生产低凝点柴油的加氢组合方法。首先在加氢的条件下,生物油脂与循环氢混合通过加氢处理反应区,柴油原料油与循环氢混合通过加氢精制反应区,加氢处理生成物流分离得到的液体与加氢精制生产物分离得到的液体混合后进入至少包含加氢异构性能催化剂的加氢改质反应区,加氢改质生成物流分离得到的液体继续分馏得到石脑油和优质低凝点柴油产品,在反应状态下,加氢处理反应区使用的加氢催化剂的加氢活性组分均为还原态的W、Mo、Ni和Co中的一种或几种。与现有技术相比,本发明方法不但可以有效改善生物油脂作为燃料油时的贮存安定性,还可以直接生产优质低凝点清洁柴油。
- 生产低凝点柴油的加氢组合方法-201210130668.9
- 刘涛;吴锐;李宝忠;韩照明;刘继华 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
- 2012-04-29 - 2013-10-30 - C10G65/00
- 本发明涉及一种生产低凝点柴油的加氢组合方法。首先在加氢的条件下,生物油脂与循环氢混合通过加氢处理反应区,柴油原料油与循环氢混合通过加氢精制反应区,加氢处理生成物流分离得到的液体与加氢精制生产物分离得到的液体混合后进入至少包含加氢异构性能催化剂的加氢改质反应区,加氢改质生成物流分离得到的液体继续分馏得到石脑油和优质低凝点柴油产品,在反应状态下,加氢处理反应区使用的加氢催化剂的加氢活性组分均为还原态的W、Mo、Ni和Co中的一种或几种。与现有技术相比,本发明方法不但可以有效改善生物油脂作为燃料油时的贮存安定性,还可以直接生产优质低凝点清洁柴油。
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