[发明专利]一种金属配合液晶聚合物及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201310119379.3 申请日: 2013-04-08
公开(公告)号: CN103224626A 公开(公告)日: 2013-07-31
发明(设计)人: 张宝砚;丛越华;顾卫敏;吴文卿;牟涛 申请(专利权)人: 东北大学
主分类号: C08G77/18 分类号: C08G77/18;C09K19/38;C09K11/06
代理公司: 沈阳东大专利代理有限公司 21109 代理人: 郑虹
地址: 110819 辽宁*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 金属 配合 液晶 聚合物 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种金属配合液晶聚合物,其特征在于结构通式为:

其中直链结构中x+y为5~50,x的取值为0~45,y的取值为0~25;

R1为是具有胆甾相的液晶单体,其手性中心是薄荷醇、薯预皂素、异山梨醇、左旋戊醇、胆甾醇、麦角甾醇中的一种或两种,结构式分别如下:

R2、R3分别为—H、—OCnH2n+1或—CnH2n+1,n的值为1~4;

A1为包含1~14的碳的软链;

A2、A3、A4为具有共轭结构的连结基,其分别独立选自如下结构:苯环及其共轭结构:酯基及其共轭结构:中的一种;

M为Al、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或Lu中的一种。

2.一种金属配合液晶聚合物的制备方法,其特征在于按以下步骤进行:

(1)将离子单体(I)、胆甾类液晶单体(Ch)与含氢硅氧烷溶于溶剂中,所述溶剂为甲苯、二甲苯或环己烷,其中离子单体(I)、胆甾类液晶单体(Ch)、含氢硅氧烷与溶剂摩尔配比为I∶Ch∶含氢硅氧烷∶溶剂为(0.1%~50%):(50%~99.9%)∶1∶(1~30);在50~100℃恒温1~4h,加入相对于反应物总质量的百分比0.05~8%的催化剂,在15~130℃条件下反应18~72h,产物放入甲醇或乙醇中,经过滤真空干燥,得到液晶离聚物产物;

(2)将金属盐和液晶离聚物溶解在非极性溶剂中,其中按摩尔比金属盐∶液晶离聚物∶非极性溶剂为1:1:(10~20),用三乙胺调节pH=4~8,在30~120℃恒温反应1~10h,加入羧酸类分子,羧酸类分子加入量为金属盐摩尔量的2倍,用三乙胺调节pH=4~8,30~120℃反应1~20h,旋转蒸发除去溶剂,加入醇类中沉淀,静置24h以上,抽滤,真空干燥得到金属配合液晶聚合物。

3.根据权利要求2所述的一种金属配合液晶聚合物的制备方法,其特征在于所述离子单体为:

其中P1、P2、P3分别为

中的一种或者几种;

M为Al、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或Lu中的一种。

4.根据权利要求2所述的一种金属配合液晶聚合物的制备方法,其特征在于所述胆甾类液晶单体(Ch)为:

其中R可为如下结构:

5.根据权利要求2所述的一种金属配合液晶聚合物的制备方法,其特征在于所述离子单体(I)、胆甾类液晶单体(Ch)与含氢硅氧烷摩尔配比为I∶Ch∶含氢硅氧烷最佳配比为(1~20%)∶(80~99%):1。

6.根据权利要求2所述的一种金属配合液晶聚合物的制备方法,其特征在于所述催化剂采用铂、锑及其酸或有机盐类中的一种或一种以上的组合物。

7.根据权利要求2所述的一种金属配合液晶聚合物的制备方法,其特征在于所述金属盐为Al、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或Lu中任意一种的有机盐。

8.根据权利要求2所述的一种金属配合液晶聚合物的制备方法,其特征在于所述羧酸类分子为

中的一种或者几种。

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