[发明专利]用于一氟二氯甲烷加氢脱氯制备一氟甲烷的催化剂、其制备方法及应用有效
申请号: | 201310065196.8 | 申请日: | 2013-03-01 |
公开(公告)号: | CN104014335B | 公开(公告)日: | 2017-07-07 |
发明(设计)人: | 张金柯;刘武灿;金佳敏;杨箭;张建君 | 申请(专利权)人: | 中化蓝天集团有限公司;浙江蓝天环保高科技股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/44 | 分类号: | B01J23/44;B01J23/63;B01J23/644;B01J23/89;C07C19/08;C07C17/23 |
代理公司: | 浙江杭州金通专利事务所有限公司33100 | 代理人: | 刘晓春 |
地址: | 310051 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 二氯甲烷 加氢 制备 甲烷 催化剂 方法 应用 | ||
1.一种催化剂在一氟二氯甲烷加氢脱氯生产一氟甲烷中的应用,其特征在于所述催化剂含有第一金属组分Pd和第二金属组分,其余为活性炭载体;所述第一金属组分占催化剂的质量配比为0.5%~5%;所述第二金属组分选自La、Fe和Ni中的一种、两种或三种以上组合,第二金属组分占催化剂的质量配比为0.05%~5%。
2.按照权利要求1所述的催化剂在一氟二氯甲烷加氢脱氯生产一氟甲烷中的应用,其特征在于所述第一金属组分占催化剂的质量配比为1%~3%。
3.按照权利要求1所述的催化剂在一氟二氯甲烷加氢脱氯生产一氟甲烷中的应用,其特征在于所述第二金属组分选自La和/或Ni,第二金属组分占催化剂的质量配比为0.1%~2%。
4.按照权利要求1所述的催化剂在一氟二氯甲烷加氢脱氯生产一氟甲烷中的应用,其特征在于所述活性炭载体为颗粒状活性炭,粒径为5~60目。
5.按照权利要求1所述的催化剂在一氟二氯甲烷加氢脱氯生产一氟甲烷中的应用,其特征在于催化剂制备方法包括以下步骤:
(1)载体预处理:将活性炭加入到酸溶液中,于60~90℃下水浴回流处理2~4h,洗涤至中性,干燥;
(2)用浸润液预浸润步骤(1)经酸处理后的活性炭载体1~24h,所述浸润液为盐酸、硝酸或柠檬酸,其摩尔浓度为0.05~5mol·L-1;
(3)金属源浸渍:将Pd化合物和第二金属化合物分别配制成浸渍液,依次逐滴加入步骤(2)处理后的活性炭中,浸渍10~24h,用蒸馏水清洗活性炭至无Cl-1,得催化剂前体;
(4)将催化剂前体干燥4~24h,干燥温度为80~150℃,再经焙烧后即得催化剂,焙烧温度为300~400℃。
6.按照权利要求5所述的催化剂在一氟二氯甲烷加氢脱氯生产一氟甲烷中的应用,其特征在于所述步骤(1)中使用的酸选自硝酸和/或盐酸,盐酸的摩尔浓度为0.1~5mol·L-1,硝酸的质量浓度为5~40%。
7.按照权利要求6所述的催化剂在一氟二氯甲烷加氢脱氯生产一氟甲烷中的应用,其特征在于使用的酸为摩尔浓度为0.1~1.0mol·L-1的盐酸。
8.按照权利要求5所述的催化剂在一氟二氯甲烷加氢脱氯生产一氟甲烷中的应用,其特征在于步骤(2)使用的浸润液为摩尔浓度为0.1mol·L-1的盐酸。
9.按照权利要求5所述的催化剂在一氟二氯甲烷加氢脱氯生产一氟甲烷中的应用,其特征在于所述含Pd化合物选自Pd的卤化物、硝酸盐、钯氨的络合物、有机钯和氯钯酸中的一种、两种或三种以上组合,所述第二金属化合物选自第二金属的硝酸盐和/或卤化物。
10.按照权利要求9所述的催化剂在一氟二氯甲烷加氢脱氯生产一氟甲烷中的应用,其特征在于所述有机钯选自乙酸盐。
11.按照权利要求9所述的催化剂在一氟二氯甲烷加氢脱氯生产一氟甲烷中的应用,其特征在于所述含Pd化合物选自氯化钯和/或硝酸钯,所述第二金属化合物为第二金属的硝酸盐。
12.按照权利要求5所述的催化剂在一氟二氯甲烷加氢脱氯生产一氟甲烷中的应用,其特征在于所述催化剂在使用前经纯氢气或H2和N2的混合气氛活化处理,活化温度为200~400℃,活化时间为1~10h。
13.按照权利要求1所述的催化剂在一氟二氯甲烷加氢脱氯生产一氟甲烷中的应用,其特征在于在催化剂作用下,一氟二氯甲烷与H2发生加氢脱氯反应生成一氟甲烷,反应温度为100~300℃,反应压力为0-3MPa,H2与一氟二氯甲烷的体积流速配比为1:1~6:1。
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