[发明专利]一种费托油加氢精制催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种费托油加氢精制催化剂及其制备方法，特别是涉及一种具有较高烯烃饱和以及加氢脱氧的活性、又能限制脱羧和/或脱羰反应的费托油加氢精制催化剂及其制备方法。

背景技术

费托合成油具有硫、氮等非理想组分含量极低、环烷烃和芳烃含量很少、主要组成为链烃的特点。因此，采用费托合成技术得到的合成油，在烃类组成和主要性质方面与常规矿物油相比有很大区别。

通常，在费托合成油中，馏分越轻，油中烯烃和含氧化物含量越高，烷烃含量就越低。费托合成轻质馏分油中烯烃和氧含量最高，氧含量甚至达到0.55重量%以上，其烃类碳原子数以小于C₂₀为主，正构烃类总量为50重量%左右，烯烃含量仅次于正构烷烃，支链烷烃含量很小。

费托合成油中除烃类化合物外，还有一定量含氧化物，含氧化物总量达到15重量%以上，氧以各种形式存在，但以醇为主，其余为羰基化合物和有机酸等，这种组成造成费托轻质馏分油酸值较高，达到10mgKOH/g以上，因此，其具有较强腐蚀性；另外，费托轻质馏分油中烯烃等不饱和烃类化合物大量存在导致其溴价较高，达到11gBr/100ml以上。

在费托合成重质馏分油中，烯烃和氧含量居中，氧含量在0.45重量%左右，重烃类碳原子数以C₁₁～C₃₀为主，正构烃类总量为65重量%左右。

在费托合成重质蜡中，烯烃和氧含量最少，氧含量在0.4重量%左右，其烃类碳原子数以C₂₀～C₇₀为主，甚至有时高达C₁₀₀。正构烃类总量为85重量%以上。

由于费托合成粗油中含有大量烯烃和一定量含氧化物，尤其是酸性含氧化物，它们严重腐蚀设备，不利于合成粗油的进一步加工和利用，所以，必须采用适当方法对费托合成粗油进行加氢脱氧和烯烃饱和，这就是通常意义上所说的对费托合成油进行加氢精制的过程。

目前，对费托合成粗油进行加氢精制（加氢脱氧和烯烃饱和）的催化剂主要有两类：一是还原态的镍基催化剂；二是硫化催化剂，这是目前应用较广的油品加氢催化剂。

CN1276057C公开了一种用于费托合成油品加氢饱和的催化剂，该催化剂具有较高的烯烃饱和活性，其特别适合用于烯烃含量高、并且含有一定量氧化物的油品的加氢饱和。该催化剂组成（重量）是：氧化镍5.0-18.0%、氧化钨1.0-11.0%、氧化钼0.1-8.0%、氧化钛1.5-19.0%和氧化铝44.0-92.4%。

CN1272102C公开了一种费托合成油品加氢脱氧和烯烃饱和的催化剂，该催化剂组分(以催化剂总重量为基准)为：氧化镍10.2-18%、氧化钴0.6-2.5%、氧化铜2.5-5.0%、氧化铁1.5-4.4%、氧化钛8.3-12.0%、氧化镧2.4-8.0%和余量的载体氧化铝、氧化硅或活性炭。

CN1164360C公开了一种对费托合成蜡进行加氢的催化剂，该催化剂组分(以催化剂总重量为基准)为氧化镍5.0～20.0%，氧化钨0.1～15.0%，氧化钛1.0～20.0%和载体氧化铝45.5～93.9%。

CN101733119B公开了一种费托合成油加氢催化剂，该催化剂主要由加氢活性组分氧化镍和氧化钨或氧化钼以及载体组成，其特征在于：其中通过添加助催化剂对其进行改性，所述助催化剂是稀土金属元素La和Ce之一或其组合，并且有或没有非金属元素氟、磷和硼中的一种或其任意组合。以催化剂总重量为基准，其组成为氧化镍10～18%；氧化钨或氧化钼1～20%；氧化硅和/或氧化钛为0～15%；氧化镧和/或氧化铈为1～10%；五氧化二磷和/或氧化硼和/或氟为0～10%和氧化铝为35～89%。

WO9837168（Sasol公司）公开了一种长链烃浆态床加氢工艺以及催化剂，该长链烃可是费托蜡，该催化剂制备过程包括：制备合适的微粒氧化铝或氧化硅载体，载体浸渍作为活性组分的镍化合物，催化剂的干燥和焙烧。活性组分含量为10～45重量%。