[发明专利]一种同多Mo酸盐上移植金属-希夫碱片段形成的多金属杂化化合物及其制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明属于化学材料制备技术领域，具体涉及一种同多Mo酸盐上移植金属-希夫碱片段形成的多金属杂化化合物及其制备方法与应用。

背景技术

分子基多金属杂化材料是分子科学的一个重要分支，在过去几十年中，化学工作者在选择不同的有机或者金属有机片段修饰多阴离子方面做了大量工作，也由无数的具有新性能的化合物被报道。

在无数的有机/无机金属化合物之中，金属-希夫碱型化合物由于其丰富的结构和组成被广泛的应用于催化、生物和磁性领域，如：单分子磁体和单链磁体等。在金属-希夫碱化合物中Mn-希夫碱由于具有固有的顺磁性和能够与不同桥连配体或金属连接，使其成为最重要的一类化合物。值得注意的是，schiff-base易于采取平面配位的模式，在赤道位与Mn^III结合，在轴向剩余两个活性配位点，这就使得Mn-schiff-base配合物成为一类优秀的配位受体，能够与不同建筑单元结合，构筑更为新奇的结构。另外，POM是一类有着不同拓扑结构的金属氧簇化合物，有着富氧的表面和独特的理化性质，可以作为优秀的无机多齿含氧供体，并在如催化、生物等很多领域应用。近年来，如何将有机和无机材料两者互补的性能结合起来，构筑结构可调、性质新颖的新型杂化材料，已成为高分子材料、无机非金属材料学科交叉领域的重要研究内容，受到研究者的广泛关注。到目前为止，将上述两个领域结合到一起的工作还远没有拓展开，只有一小部分关于POM和金属-shiff-base同时结合工作，关于此类的杂化化合物的单晶结构从未见报道。这类化合物不仅具有优美的结构，而且在保持有机无机组分原有特性的基础上还能形成协同作用，出现一些新的性能。因此，开发此类多金属杂化化合物是非常有前景的。

发明内容

本发明的第一目的在于提供一种同多Mo酸盐上移植金属-希夫碱片段形成多金属杂化化合物；本发明的第二目的在于提供上述多金属杂化化合物的制备方法；本发明的第三目的在于提供上述多金属杂化化合物的应用。

本发明的第一目的是这样实现的，所述的同多Mo酸盐上移植金属-希夫碱片段形成的多金属杂化化合物是由同多钼酸盐和金属希夫碱片段组成，该化合物的分子式为[NH₄]₂{[Mn(salen)(H₂O)]₂[Mo₈O₂₆(MoO₄)₂]}(H₂en)₂·9H₂O，为三斜晶系，空间群为P-1，晶胞参数为a=10.507(2)?，b=13.708(3)?，c=14.701(3)?，α=108.94(3)，β=110.16(3)，γ= 93.98(3)，V=1840.5(6)?³，Z=2；其晶胞具有式1的结构和组成：如图2所示。

本发明的第二目的是这样实现的，所述同多Mo酸盐上移植金属-希夫碱片段形成的多金属杂化化合物制备方法，包括以下步骤：

A、取酸化钼酸钠溶液，将含[Mn(salen)(H₂O)]₂(ClO₄)₂·H₂O甲醇溶液滴入其中，所述酸化的钼酸钠溶液、含[Mn(salen)(H₂O)]₂(ClO₄)₂·H₂O甲醇溶液的体积比为3~5:1；

B、在55~65℃下持续搅拌11~13h，得到棕色的澄清溶液；

C、过滤后，用具有极细小孔的薄膜封存，室温下滤液缓慢挥发，21天后得到片状晶体产物，用甲醇冲洗，空气中干燥，得到所述同多Mo酸盐上移植金属-希夫碱片段形成的多金属杂化化合物。

本发明的第三目的是这样实现的，所述的同多Mo酸盐上移植金属-希夫碱片段形成的多金属杂化化合物用于光催化领域中，在催化降解水中污染物上的应用。