[发明专利]烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 201310034134.0 | 申请日: | 2013-01-29 |
| 公开(公告)号: | CN103073662A | 公开(公告)日: | 2013-05-01 |
| 发明(设计)人: | 黄启谷;程璐;刘伟;李凤娇 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
| 主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/649;C08F4/658;C08F10/02;C08F10/06;C08F210/16;C08F210/06 |
| 代理公司: | 北京汉昊知识产权代理事务所(普通合伙) 11370 | 代理人: | 黄可峻 |
| 地址: | 100029 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 烯烃 聚合催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种烯烃聚合催化剂,其由主催化剂和助催化剂组成,其特征在于:所述的主催化剂由卤化镁、过渡金属卤化物、C1-5的醇、大于C5的醇、有机硅化合物、有机磷化合物或多羟基固态化合物组成;其中所述卤化镁、过渡金属卤化物、小于C5的醇、大于C5的醇、有机硅化合物和有机磷化合物的摩尔比为:1:(1-40):(0.01–5):(0.01–10):(0.01-10):(0.05-5);优选其中所述有机磷化合物与卤化镁的摩尔比为(0.1-5):1;其中所述多羟基固态物与卤化镁的质量比为(0.05–20):100,优选为(0.5–15):100;其中所述的助催化剂为有机铝化合物,主催化剂中的过渡金属卤化物与助催化剂的摩尔比为1:(10-500)。
2.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂,其特征在于:所述的卤化镁选自通式(1)为Mg(R)aXb的化合物中的至少一种,其中R选自C1~C20的脂肪烃基、C1~C20的脂肪烷氧基、C3~C20的脂环基和C6~C20的芳香烃基;X为卤素;a=0、1或2,b=1或2,且a+b=2。
3.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂,其特征在于:过渡金属卤化物选自通式(2)为M(R1)4-mXm的化合物中的至少一种,式中,M是Ti,Zr,Hf,Fe,Co或Ni;X是卤原子,选自Cl,Br,F;m为1到4的整数;R1选自C1~C20的脂肪烃基、C1~C20的脂肪烷氧基、C1~C20的环戊二烯基及其衍生物、C1~C20的芳香烃基、COR`和COOR`,其中R`是C1~C10的脂肪烃基或C6~C10的芳香烃基,
优选的,过渡金属卤化物与卤化镁的摩尔比为(8-40):1。
4.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂,其特征在于:所述C1-5的醇是碳原子数小于或等于5的脂肪醇或脂环醇,
优选的,C1-5的醇与卤化镁的摩尔比为(0.05-3.5):1。
5.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂,其特征在于:所述的大于C5的醇是碳原子数为C6-C20的脂肪醇、脂环醇或芳香醇,
优选的,大于C5的醇与卤化镁的摩尔比为(1-8):1。
6.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂,其特征在于:所述的有机硅化合物符合通式Rx3Ry4Si(OR5)z或通式(R6O)(R7O)(R8O)(R9O)Si,其中R3和R4分别为烃基或卤素,R5、R6、R7、R8和R9分别是C1至C20的烃基或环烃基,0≤x≤2,0≤y≤2,和0<z≤4,x+y+z=4,
优选的,有机硅化合物与卤化镁的摩尔比为(0.5-8):1。
7.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂,其特征在于所述有机磷化合物选自正磷酸的烃基酯或亚磷酸的烃基酯中的至少一种,例如,所述有机磷化合物选自正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸苯甲酯或其任意组合,优选为正磷酸三丁酯。
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