[发明专利]一种含磷ZSM-5分子筛的制备方法

权利要求书

1.一种含磷ZSM-5分子筛的制备方法，包括以下步骤：

（1）将季铵碱与脂肪胺的摩尔比为4～10：1的有机模板剂与铝源混合，混合物中有机模板剂与铝源中的Al₂O₃的摩尔配比为0.2～40：1，将混合物在密闭反应釜中于50～190℃下处理0.1～5小时后冷却，得到中间产物，所说的铝源选自磷酸铝分子筛和/或硅磷铝分子筛；

（2）将步骤（1）的中间产物与硅源和水混合均匀，混合物中以摩尔计SiO₂/Al₂O₃=20～300，H₂O/SiO₂=6～10；

（3）将步骤（2）的混合物置于密闭反应釜中100～200℃下处理10～120小时，回收得到含磷ZSM-5分子筛产物。

2.按照权利要求1的制备方法，其中，步骤（1）所说的有机模板剂选自季铵碱和脂肪胺的混合物，季铵碱与脂肪胺的摩尔比为6～9：1。

3.按照权利要求1或2的制备方法，其中，所说的季铵碱选自四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵中的一种或多种；所说的脂肪胺选自正丁胺、乙胺、丙胺中的一种或多种。

4.按照权利要求1的制备方法，其中，所说的有机模板剂为四甲基氢氧化铵水溶液和正丁胺、或者为四乙基氢氧化铵和正丁胺，或者为四丙基氢氧化铵和丙铵，或者为四丙基氢氧化铵和正丁胺。

5.按照权利要求1的制备方法，其中，步骤（1）所说的铝源选自AlPO-4、SAPO-11和SAPO-34中的一种或几种。

6.按照权利要求1的制备方法，其中，步骤（1）所说的混合物中，有机模板剂与铝源中的Al₂O₃的摩尔配比为1～30：1。

7.按照权利要求1的制备方法，其中，步骤（2）所说的硅源选自硅胶和/或白炭黑。

8.按照权利要求1的制备方法，其中，步骤（2）的混合物中以摩尔计，SiO₂/Al₂O₃=40～150，H₂O/SiO₂=6～8。

9.按照权利要求1的制备方法，包括以下步骤：

（1）将四丙基氢氧化铵和丙胺的摩尔比为6～9：1的有机模板剂与选自AlPO-4、SAPO-11和SAPO-34中的一种或多种铝源混合，混合物中有机模板剂与铝源中的Al₂O₃的摩尔配比为2～20：1，将混合物在密闭反应釜中于80～180℃下处理0.1～5小时后冷却，得到中间产物；

（2）将步骤（1）的中间产物与硅胶和水混合均匀，混合物中以摩尔计SiO₂/Al₂O₃=20～300，H₂O/SiO₂=6～8；

（3）将步骤（2）的混合物置于密闭反应釜中110～190℃下处理10～120小时，回收得到氢型ZSM-5分子筛产物。

10.按照权利要求1-9的制备方法，其特征在于，所制备得到的含磷ZSM-5分子筛，SiO₂/Al₂O₃摩尔比30～280，相对结晶度至少为80%，分子筛中磷含量0.01～6重量%,分子筛中表示磷分布的特征值为D，D=P（S）/P（C），D为大于零且小于等于0.7的一个值，其中，所说的P（S）表示分子筛晶粒从边沿向中心方向六分之一处的磷含量，所说的P（C）表示分子筛晶粒中心的磷含量，计算D值的磷含量采用TEM-EDX方法测定。

11.按照权利要求10的制备方法，其中，所说的D为大于零且小于等于0.6的一个值。