[发明专利]离去基团法制备端氨基聚醚的方法有效
| 申请号: | 201310008875.1 | 申请日: | 2013-01-10 |
| 公开(公告)号: | CN103087308A | 公开(公告)日: | 2013-05-08 |
| 发明(设计)人: | 季宝;翟现明;郑力菲 | 申请(专利权)人: | 山西省建筑科学研究院 |
| 主分类号: | C08G65/333 | 分类号: | C08G65/333;C08G65/332;C07C271/20;C07C269/04 |
| 代理公司: | 太原科卫专利事务所(普通合伙) 14100 | 代理人: | 朱源 |
| 地址: | 030001*** | 国省代码: | 山西;14 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 离去 基团 法制 氨基 方法 | ||
1.一种离去基团法制备端氨基聚醚的方法,其特征在于包括步骤:(1)酯化反应:将聚醚多元醇和催化剂的混合溶液滴入氯甲酸酯和溶剂的混合溶液中,通入氮气,控制反应体系温度不超过20℃,滴完后将反应液加热到20℃-150℃,充分反应后真空抽滤得到含溶剂的碳酸酯封端聚醚;(2)胺化反应:将含溶剂的碳酸酯封端聚醚中加入到多元胺中,常温常压下搅拌10~120min,在蒸馏温度为110~170℃、压力为1×10-2Pa~200Pa条件下将母液通过分子蒸馏器除去过量的多元胺、溶剂和副产物,即得含氨基甲酸酯基团的端氨基聚醚。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的聚醚多元醇的官能度是2或3,分子量为92~10000的聚环氧乙烷多元醇、聚环氧丙烷多元醇和聚四氢呋喃多元醇中的一种或几种的组合,其具有以下结构通式a)或b):
a)
其中R选自C2~C4的直链或包含支链的脂肪族基团,n:1~240;
b)
其中R1是氢或C1~C6的脂肪族基团,R选自C2~C4的直链或包含支链的脂肪族基团,n:1~240。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述的催化剂是有机碱类或无机碱类或负载有有机碱类或/和无机碱类的负载型催化剂,其中,有机碱类是吡啶类或三乙胺类,无机碱类是碱金属碳酸盐、碱金属乙酸盐或碱金属氧化物。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述的催化剂是吡啶、2-羟基吡啶、4-甲基吡啶、2-胺基吡啶、3-氯吡啶、4-二甲胺基吡啶、三乙胺、三丙胺、三丁胺、碳酸钾、乙酸钾、氢氧化钾中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述的负载型催化剂的载体是活性炭、三氧化二铝、分子筛、二氧化钛、二氧化硅中的一种或几种的组合。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的氯甲酸酯具有以下通式
其中R2选自C1~C18的直链或包含支链的脂肪族、环状脂肪族、芳香脂肪族、芳香族基团。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的氯甲酸酯是氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸丙酯、氯甲酸丁酯、氯甲酸叔丁酯、氯甲酸环己酯、氯甲酸苄酯、氯甲酸氯苯酯、氯甲酸苯酯、氯甲酸乙烯酯、氯甲酸正己酯、氯甲酸烯丙酯、氯甲酸-1-氯乙酯、氯甲酸-2-乙基己酯、氯甲酸邻硝基苯酯、氯甲酸邻氯苄酯、氯甲酸对硝基苄酯、4-甲氧基羰基氯甲酸苯酯、氯甲酸十六烷基酯、氯甲酸十二烷基酯、氯甲酸十四烷基酯、氯甲酸十六烷基酯、氯甲酸十八烷基酯、氯甲酸仲丁酯中的一种或几种的组合。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的多元胺具有以下通式:
其中R3是选自C2~C15直链或包含支链的脂肪族、环状脂肪族、芳香脂肪族、芳香族基团;
R4、R5是氢或独立的选自C2~C6的直链或包含支链的脂肪族、环状脂肪族、芳香族基团。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:所述的多元胺是乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、己二胺、1,2-丙二胺、2-甲基-1,3-丙二胺、2-甲基戊二胺、二乙烯三胺、苯二胺、间苯二甲胺、间环己基二甲胺、N-乙基乙二胺、N,N'-二甲基乙二胺、环己二胺、羟乙基乙二胺、对氨基苄胺、异佛尔酮二胺、4,4'-二环己基甲烷二胺、3,3'-二甲基-4,4'-二环己基甲烷二胺中的一种或几种的组合。
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