[发明专利]正丁烯氧化脱氢制丁二烯的铁催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201310004546.X | 申请日: | 2013-01-07 |
公开(公告)号: | CN103055890A | 公开(公告)日: | 2013-04-24 |
发明(设计)人: | 杨文书;吴勇军;李延生;王彪;陈惠梅 | 申请(专利权)人: | 惠生工程(中国)有限公司 |
主分类号: | B01J23/889 | 分类号: | B01J23/889;B01J23/75;B01J23/887;B01J23/80;B01J23/835;B01J27/188;B01J23/78;C07C11/167;C07C5/48 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 蒋亮珠 |
地址: | 201203 上海市浦*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丁烯 氧化 脱氢 丁二烯 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种正丁烯氧化脱氢制丁二烯的铁催化剂,其特征在于,该催化剂以Fe为主要成分,以Mg、Zn和其他元素为助催化剂,催化剂质量组成为48.80-60.53wt%Fe、0.01-18.00wt%Mg、0-15.00wt%Zn和所述的其他元素总含量为0-5.00wt%,其余为氧元素。
2.根据权利要求1所述的一种正丁烯氧化脱氢制丁二烯的铁催化剂,其特征在于,所述的其他元素选自Ba、Ca、Ni、Co、Cu、Cr、P、Si、Al、V、Ti、Mo、Sn、Sb、Zr、Mn、K和稀土元素中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种正丁烯氧化脱氢制丁二烯的铁催化剂,其特征在于,所述的铁采用含铁钢材、铁粉、硝酸铁的一种或多种为原料。
4.根据权利要求1所述的一种正丁烯氧化脱氢制丁二烯的铁催化剂,其特征在于,所述的助催化剂原料选自相应金属的硝酸盐、卤化物、氧化物、氢氧化物或其他任何含有该助剂元素的化合物中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种正丁烯氧化脱氢制丁二烯的铁催化剂,其特征在于,所述的催化剂采用的原料为经过硝酸溶液或/和盐酸溶液或/和水溶解后形成的含Fe以及助催化剂各元素的溶液。
6.一种如权利要求1所述的正丁烯氧化脱氢制丁二烯的铁催化剂的制备方法,其特征在于,采用沉淀法,在10.0-100.0℃下将碱性溶液和含Fe以及助催化剂各元素的溶液进行中和得到沉淀浆液,控制沉淀浆液的pH值在7.5-12.0,老化0-120min,老化结束后的沉淀浆液过滤,并洗涤至pH=7.0-9.0,然后在60.0-200.0℃烘干5-48h后,在500.0-850.0℃之间焙烧4-48h,制得催化剂产品。
7.根据权利要求6所述的一种正丁烯氧化脱氢制丁二烯的铁催化剂的制备方法,其特征在于,所述的沉淀法采用的沉淀方式包括碱性溶液滴加在含Fe以及助催化剂各元素的溶液中,或含Fe以及助催化剂各元素的溶液滴加在碱性溶液中,或者碱性溶液和含Fe以及助催化剂各元素的溶液同时滴加在沉淀釜中。
8.根据权利要求6所述的一种正丁烯氧化脱氢制丁二烯的铁催化剂的制备方法,其特征在于,所述的碱性溶液为碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸钾、氨水、碳酸氢铵、尿素、氢氧化钾或氢氧化钠溶液的一种或多种混合溶液,通过调节碱性溶液的加入量控制沉淀浆液的pH值在7.5-12.0。
9.根据权利要求6所述的一种正丁烯氧化脱氢制丁二烯的铁催化剂的制备方法,其特征在于,所述的催化剂产品为颗粒催化剂,是将洗涤后滤饼直接挤条成颗粒催化剂,然后烘干、焙烧处理成2-6mm圆柱状或三叶草型颗粒催化剂;或者将洗涤后的滤饼干燥后打片、再焙烧成2-6mm圆柱状或三叶草型颗粒催化剂。
10.一种如权利要求1所述的正丁烯氧化脱氢制丁二烯的铁催化剂的应用,其特征在于,该催化剂应用于绝热固定床正丁烯氧化脱氢制丁二烯,其应用条件为:绝热固定床物料进口温度260.0-445.0℃,进料氧气和正丁烯摩尔比0.42-0.90,进料水和正丁烯摩尔比12.0-25.0,进料正丁烯体积空速为180-600h-1,绝热固定床出口温度457.0-650.0℃。
11.根据权利要求10所述的一种正丁烯氧化脱氢制丁二烯的铁催化剂的应用,其特征在于,所述的正丁烯是指丁烯-1、顺丁烯-2、反丁烯-2任意比例的混合物或单一组分。
12.根据权利要求11所述的一种正丁烯氧化脱氢制丁二烯的铁催化剂的应用,其特征在于,所述的正丁烯中还包含正丁烷、异丁烷、异丁烯、碳五烃、碳六烃中的一种或多种组分,正丁烯的体积浓度为10.0%-100.0%。
13.根据权利要求10所述的一种正丁烯氧化脱氢制丁二烯的铁催化剂的应用,其特征在于,所述的绝热固定床为一段、二段或多段绝热固定床。
14.根据权利要求10或13所述的一种正丁烯氧化脱氢制丁二烯的铁催化剂的应用,其特征在于,所述的绝热固定床是轴向绝热固定床,或者径向绝热固定床,或者轴径向绝热固定床。
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