[发明专利]制备1，6-己二醇的方法

说明书

本专利申请根据35U.S.C.§119(e)，要求2011年12月30日提交的美国临时申请61/582,067；2012年4月27日提交的美国临时申请61/639,404；2012年4月27日提交的美国临时申请61/639,436；和2012年4月27日提交的美国临时申请61/639,449的优先权；所有文献全文以引用方式并入本文作为其一部分以用于所有目的。

技术领域

本发明涉及制备1，6-己二醇的方法。

背景技术

得自廉价资源的工业化学品适用于工业过程中，作为例如原料、溶剂、或起始材料。已日益期望从不仅廉价而且对环境无害的材料获得工业化学品或它们的前体。特别要关注的是可得自可再生资源的材料，即通过生物活动如种植、耕作、或收割产生的材料。如本文所用，术语“可再生的”和“生物来源的”可互换使用。

相对于石油基资源，此类材料的生物质资源正变得更具经济吸引力。虽然由于生物质许多组分的高度氧化而难以由生物质趋同和选择性合成C₅和C₆碳环中间体，但是使用此类生物质衍生的中间体作为给料，将为可用于工业的化学品提供新途径。

1，6-己二醇是工业尼龙制备中可用的中间体。例如，1，6-己二醇可通过已知方法转变为1，6-己二胺，1，6-己二胺是尼龙生产中的可用单体。

目前需要由可再生生物资源生产1，6-己二醇以及可用于1，6-己二醇的生产中的合成中间体的方法。目前需要由生物质衍生的原料(包括C₆氧化烃如左旋葡萄糖酮(levoglucosenone))生产1，6-己二醇以及可用于1，6-己二醇的生产中的合成中间体的方法。

发明内容

在一个实施例中，公开了方法，所述方法包括以下步骤：

a)在第一氢化催化剂的存在下，在介于约25℃和约150℃之间的第一温度下，使左旋葡萄糖酮与氢气接触以形成产物混合物(I)；以及

b)在氢气和第二氢化催化剂的存在下，在介于约120℃和约260℃之间的第二温度下，加热产物混合物(I)以形成产物混合物(II)。

在一个实施例中，产物混合物(I)包含左旋葡聚糖烯醇(levoglucosenol)、左旋葡聚糖醇(levoglucosanol)、四氢呋喃2，5-二甲醇、2-羟甲基四氢吡喃、1，2，5，6-四羟基己烷、1，2，6-己三醇和2-羟甲基-5-羟基四氢吡喃中的一种或多种。

在一个实施例中，产物混合物(II)包含1，2，6-己三醇、四氢呋喃2，5-二甲醇、2-羟甲基-5-羟基四氢吡喃、1，6-己二醇、1，2-己二醇、1-己醇和2-羟甲基四氢吡喃中的一种或多种。

具体实施方式

如本文所用，在不定冠词“一个”或“一种”用于陈述或描述本文公开的方法中存在的步骤时，除非明确提供了相反的陈述或描述，此类不定冠词的使用不将所述方法中存在的步骤数限制为一。

如本文所用，当量、浓度、或其它值或参数以范围，优选范围、或优选上限数值和优选下限数值的列表形式给出时，它应被理解为具体地公开由任何范围上限或优选数值和任何范围下限或优选数值的任何一对所构成的所有范围，而不管所述范围是否被单独地公开。凡在本文中给出某一数值范围之处，该范围都旨在包括其端点，以及位于该范围内的所有整数和分数，除非另行指出。不旨在将本发明的范围限制为限定范围时详述的具体值。

如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”或“含有”、或其任何其他变型旨在包括非排他的包括。例如，包含一系列元素的组合物、混合物、工艺、方法、制品、或设备不必仅限于那些元素，而可包括其他未明确列出的元素，或此类组合物、混合物、工艺、方法、制品、或设备固有的元素。此外，除非有相反的明确说明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下中任一者均满足条件A或B：A是真的(或存在的)且B是假的(或不存在的)、A是假的(或不存在的)且B是真的(或存在的)、以及A和B都是真的(或存在的)。