[发明专利]羟基氨基聚合物及其在聚脲聚氨酯组织粘合剂中的用途有效
申请号: | 201280063350.1 | 申请日: | 2012-12-17 |
公开(公告)号: | CN104144999A | 公开(公告)日: | 2014-11-12 |
发明(设计)人: | H.赫克罗特;C.埃格特;J.霍夫曼;K.洛伦茨;E.布罗内;H.内夫茨格 | 申请(专利权)人: | 医用粘合剂革新有限责任公司 |
主分类号: | C09J175/08 | 分类号: | C09J175/08;A61L24/04;C08G18/38;C08G18/42;C08G18/48;C09J175/04;C08G18/10;C08G63/676;C08G63/91;C08G18/73 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 石克虎;林森 |
地址: | 德国*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 羟基 氨基 聚合物 及其 聚氨酯 组织 粘合剂 中的 用途 | ||
1.用于制备羟基氨基聚合物的方法,包含如下步骤:
a) 带有至少一个泽列维季诺夫活性H原子的H官能的起始剂化合物与不饱和的环状羧酸酐和至少一种环氧烷化合物反应用于获得带有羟基的预聚物,
b) 伯胺和/或氨加成到根据步骤a)得到的带有羟基的预聚物的双键上用于获得羟基氨基聚合物,
其中在所述羟基氨基聚合物中加成的氨基与羟基之比为至少0.6。
2.根据权利要求1的方法,其中在所述羟基氨基聚合物中加成的氨基与羟基之比为0.8-2.5,特别是0.9-2.0,优选0.95-1.8,和/或所述羟基氨基聚合物具有的OH官能度为1.5-6,特别是1.7-4,优选1.8-3。
3.根据权利要求1或2的方法,其中所述H官能的起始剂化合物具有1-35个泽列维季诺夫活性H原子,特别是1-8个。
4.根据前述权利要求之一的方法,其中所述不饱和的环状羧酸酐选自不饱和的环状二羧酸酐,如马来酸酐、四氢邻苯二甲酸酐,特别是3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐以及它们的组合。
5.根据前述权利要求之一的方法,其中所述环氧烷化合物选自具有2-24个碳原子的那些,特别是选自环氧乙烷和/或环氧丙烷,特别优选其中相对于使用的环氧烷化合物的总量计具有至少40重量%比例的环氧乙烷。
6.根据前述权利要求之一的方法,其中所述环氧烷化合物与羧酸酐之间的摩尔比为至少1:1,优选为至少2:1,特别优选为至少2.5:1。
7.根据前述权利要求之一的方法,其中所述H官能的起始剂化合物首先与初始量的环氧烷化合物,然后与不饱和的环状羧酸酐和额外量的环氧烷化合物反应,其中所述H官能的起始剂化合物优选具有17-1200 g/mol,特别是62-1000 g/mol的数均摩尔质量。
8.根据前述权利要求之一的方法,其中所述H官能的起始剂化合物与所述不饱和的环状羧酸酐的反应和/或所述环氧烷化合物的加成使用双金属氰化物催化剂(DMC催化剂)进行,其中所述DMC催化剂特别含有六氰钴酸(III)锌、六氰铱酸(III)锌、六氰铁酸(III)锌和六氰钴酸(III)钴(II)。
9.根据权利要求1-6之一的方法,其中所述H官能的起始剂化合物首先与所述不饱和的环状羧酸酐反应并随后与所述环氧烷化合物反应或者所述H官能的起始剂化合物同时与所述不饱和的环状羧酸酐和所述环氧烷化合物反应,其中所述H官能的起始剂化合物优选具有200-10000 g/mol,特别是600-9000 g/mol的数均摩尔质量,和/或其中所述方法使用胺催化剂进行,所述胺催化剂优选选自叔胺。
10.根据权利要求1-9之一的方法可得的羟基氨基聚合物。
11.根据权利要求10的羟基氨基聚合物,其中所述羟基氨基聚合物包含聚酯多元醇单元、聚酯-聚醚多元醇单元和/或聚醚多元醇单元,特别是具有40-90重量%比例的氧化乙烯单元的聚酯-聚醚多元醇单元和/或聚醚多元醇单元,其中所述羟基氨基聚合物优选具有通式(I)
其中
“起始剂”表示H官能的起始剂化合物的残基,
A表示下面式(IIa)或(IIb)的结构的天冬氨酸酯基团
其中
R1表示氢或脂族、环脂族或芳族残基,其也可含有杂原子,特别是氮原子或氧原子以及羟基,
R2和R3独立地表示氢或脂族或芳族残基且R2和R3也可以是环脂族环体系的组成部分,
R4、R5、R6和R7独立地表示氢或脂族或芳族残基且R5和R6也可以是环脂族环体系的组成部分,
l相应于H官能的起始剂化合物的泽列维季诺夫活性氢原子的数值,
m、n和o独立地为整数,其中n、o = 0或≥ 1和m ≥ 1,并且n、m优选为1-430,特别是2-430,优选为4-430,o优选为1-100,特别是1-50并优选为1-10,和o与1之比平均为至少0.6,
并且其中式I中所示结构的当量摩尔质量不超过18900 g/mol的值。
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