[发明专利]金属络合物

说明书

对相关申请的交叉引用

本申请要求2011年7月18日提交的美国临时专利申请序列号61／509,093的优先权，该美国临时专利申请的内容是以引用的方式并入本文中。

政府支持

本发明部分是在美国政府支持下在能源部授予的拨款DE-FE0002474下进行。美国政府享有本发明的某些权利。

背景技术

多种不同的金属络合物已显示可用于实现环氧化物与二氧化碳共聚以形成脂肪族聚碳酸酯(APC)，包括基于锌或铝盐的络合物、双金属氰化物络合物以及最近的基于过渡金属配位络合物的络合物(例如卟啉络合物、salen络合物等)。后一种类型具有若干种优点，包括产生具有高碳酸盐含量的聚碳酸酯、易于进行催化剂制备以及减少聚合之前的诱导时间。然而，这些催化剂中有一些倾向于在聚合过程中结合于聚合物链，这就使得分离催化剂与聚合物产物变得复杂。所以，仍然需要继续开发反应和／或产物纯度特征有所改善的新颖金属络合物。

发明内容

本发明尤其提供了包含阳离子性双环胍盐基团的金属salen盐(metallosalenate)络合物，其中所述阳离子性双环胍盐基团不具有游离胺。在一些实施方案中，所述金属salen盐络合物具有式I：

其中R^1a、R^1a′、R^d、R^4b、k、M以及X各自如本文中所描述。

附图说明

图1是式I化合物的¹H-NMR光谱。

图2是中间化合物6的¹H-NMR光谱。

图3和图4是如实施例2中所描述将得自催化剂A的聚合物涂料泵吸到硅胶柱上并且洗脱的硅胶色谱法的照片。

图5是从硅胶色谱法回收的催化剂A(双BF₄^-盐)的¹H-NMR光谱。

图6和图7是如实施例2中所描述将得自催化剂B的聚合物涂料泵吸到硅胶柱上并且洗脱的硅胶色谱法的照片。

定义

下文更详细地描述特定官能团和化学术语的定义。出于本发明的目的，化学元素是按照Handbook of Chemi stry and Physics，75^thEd.内封面的元素周期表CAS版本来鉴别，并且特定官能团一般如其中所描述加以定义。另外，有机化学的一般原理以及特定官能部分和反应性描述于以下文献中：Organic Chemistry，Thomas Sorrell，University Science Books，Sausalito，1999；Smith和March March’sAdvanced Organic Chemistry，第5版，John Wiley&Sons，Inc.，New York，2001；Larock，Comprehensive Organic Transformatiohs，VCH Publi shers，Inc.，New York，1989；Carruthers.Some ModernMethods of Organic Synthesis，第3版，Cambridge University Press，Cambridge，1987；各文献的全部内容以引用的方式并入本文中。

本发明的某些化合物可以包含一个或多个不对称中心，并且因而可以呈各种立体异构形式存在，例如对映体和／或非对映体。因而，本发明化合物及其组合物可以呈个别对映体、非对映体或几何异构体形式，或可以呈立体异构体混合物形式。在某些实施方案中，本发明化合物是对映异构纯化合物。在某些实施方案中，提供对映体或非对映体的混合物。

此外，除非另外指出，否则如本文中所描述的某些化合物可以具有一个或多个双键，由此可以呈Z或E异构体形式存在。本发明另外涵盖呈基本上不含其他异构体的个别异构体形式或者呈不同异构体的混合物(例如对映体的外消旋混合物)形式的化合物。除上文提到的化合物本身以外，本发明还涵盖了包含一种或多种化合物的组合物。