[发明专利]农药溶剂及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种农药溶剂及其制备方法和应用。

背景技术

环保、安全、高效的生物性、仿生性或生物源农药，已逐步成为当前农药产业发展的一个重要趋势。近年来，我国在生物性、仿生性农药品种的开发应用方面取得了长足的进步，阿维菌素、甲氨基阿维菌素甲酸盐（简称：甲维盐）、苏芸金杆菌、新烟碱类似物、拟除虫菊酯类、拟昆虫生长调节剂类等生物性仿生性农药化合物在我国均成功产业化，其原药产量和出口量均处于国际前列。

但是，我国农药的制剂研发和工业化水平仍处于低级阶段，绝大部分农药制剂仍是传统的乳油（占比达40%-50%左右）或粉剂，每年数十万吨污染性溶/助剂随农药产品排放到农业生态环境中，成为大气、土壤和食品等最主要的污染源。以国内产销量最大的生物性农药品种阿维菌素为例，其绝大多数登记产品都是乳油，产品中80％以上是“三苯”类轻芳烃有机溶剂，这些溶剂不仅污染性强，生产能耗大，而且对人畜等有不同程度的毒害作用，如甲苯进入体内对神经系统产生严重危害；吸入高浓度二甲苯可使食欲丧失，恶心，呕吐和腹痛，有时可引起肝肾可逆性损伤, 长期接触可使神经系统功能紊乱；长期接触苯可引起骨髓与遗传损害，白细胞，血小板减少，全血细胞减少与再生障碍性贫血，甚至发生白血病。国际癌症研究中心(IARC)已经确认苯为Ⅰ类致癌物。溶/助剂的毒害问题使生物性农药的“生物”特性黯然失色。因此，只有以环保溶/助剂生产的生物源农药才是真正意义上的绿色产品，而解决这一问题是当前农药研发与生产中最为重要、最为迫切的课题之一。

目前市场上出现的传统轻芳烃非环保溶剂替代品概括起来有以下几类：植物源绿色溶剂（植物油及其改性植物油、环氧大豆油、松树油、麻风树油、生物柴油等）、石油/煤焦油裂解类溶剂（溶剂油、矿物油、液体石蜡油、煤油、石脑油等）以及合成绿色溶剂产品（碳酸酯、二价酸酯DBE、酰胺等）。这三种类型的溶剂各有优缺点：石油/煤焦油裂解类溶剂，属于取代芳烃或多环芳烃。该类型溶剂一般闪点较高，对农药的溶解性一般，在自然环境中降解缓慢，存在一定的生态风险。合成类溶剂是为农药制剂而“量身定做”的，各方面性能都非常优越，容易降解，但是生产成本相对较高，某些溶剂的生产成本甚至超过活性成份（农药原药），目前在国内应用十分有限。植物源绿色溶剂因其源自于植物，对环境友好，容易降解而倍受瞩目。植物源农药溶剂是当前研究的热点，全国有上百家企业在研究植物源农药溶剂。然而，植物源溶剂的最大不足是对农药活性成份的相溶性问题及自身的稳定性问题。植物源溶剂往往只能溶解某一类型或某一系列的农药，而对其它农药溶解度就很低，不像轻芳烃类溶剂那样具有普适性。植物源溶剂因其对农药相溶性差的“瓶颈”问题而大大限制了其在农药制剂当中的应用。

当前有专家分析研究了二价酸酯和二烷基酰胺溶剂都容易降解，并且在农化产品当中良好应用后，总结了一些酯酰胺类化合物的合成方法及在不同领域之中的应用之后，提出了合成酯酰胺类化合物的新方法以及酯酰胺在植物卫生制剂中的应用。

酯酰胺类化合物的特点是在同一分子内既含有酯官能团又含有酰胺官能团。脂肪酸酯类化合物是一类无毒无害，容易降解的化合物，而二烷基脂肪酰胺类化合物也具有低毒易降解的特点。酯酰胺类化合物同样具有类似特点，除此之外，它对各种农药的溶解度比植物源农药溶剂（如油酸甲酯、生物柴油等）好很多。然而，目前的酯酰胺类化合物的一般都不易合成，成本较高。

发明内容

有鉴于此，提供一种对农药溶解性好、安全环保、易降解、无污染且易于合成、成本低廉的农药溶剂及其制备方法和应用。

一种农药溶剂，其包括由结构式（1）表示的不饱和酯酰胺：

R′OCOCH=CH(CH₂)_nCON(R₁R₂)  ------------- (1) ；

式中， n的值为0至8，R′为C₁-C₆的烃基；R₁和R₂分别为C₁-C₆的烃基或与N一起形成氮杂环。

一种农药溶剂的制备方法，该方法是将不饱和二价酸酐依次与仲胺、低碳链醇分别发生胺解、一步酯化反应合成结构式表示为R′OCOCH=CH(CH₂)_nCO- N(R₁R₂)的不饱和酯酰胺，获得所述农药溶剂。

以及，上述农药溶剂用于农药制剂或农药桶混助剂。