[发明专利]一种2,5-二取代的四氢呋喃类混合物的制备方法有效
申请号: | 201210575252.8 | 申请日: | 2012-12-26 |
公开(公告)号: | CN103073526A | 公开(公告)日: | 2013-05-01 |
发明(设计)人: | 周生虎;王金龙;徐乐 | 申请(专利权)人: | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 |
主分类号: | C07D307/12 | 分类号: | C07D307/12;C10L1/02;C10L1/185 |
代理公司: | 杭州天勤知识产权代理有限公司 33224 | 代理人: | 刘诚午 |
地址: | 315201 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 取代 呋喃 混合物 制备 方法 | ||
1.一种2,5-二取代的四氢呋喃类混合物的制备方法,其特征在于,包括:
(1)在第一催化剂和氢气存在的条件下,将5-羟甲基糠醛或5-羟甲基糠醛的水溶液与醇混合发生醚化还原反应,反应完全之后,得到液态中间产物;
(2)在第二催化剂和氢气存在的条件下,使步骤(1)得到的液态中间产物发生加氢反应,反应完全之后,后处理得到所述的2,5-二取代的四氢呋喃类混合物;
所述的第一催化剂由多相醚化催化剂和多相氢化催化剂组成;
所述的多相氢化催化剂为能催化氢解烷氧基官能团的金属催化剂;
所述的多相醚化催化剂为能催化醇脱水成醚的酸性催化剂;
所述的第二催化剂为能催化呋喃环发生加氢的金属催化剂。
2.根据权利要求1所述的2,5-二取代的四氢呋喃类混合物的制备方法,其特征在于,所述的多相氢化催化剂为Al2O3负载的金属催化剂;
所述的金属催化剂的活性组分为Pd、Pt、Ir、Rh、Fe、Cu和Co中的至少一种,负载量为0.01%~10%。
3.根据权利要求1所述的2,5-二取代的四氢呋喃类混合物的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的多相醚化催化剂为离子交换树脂、固体超强酸和分子筛中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的2,5-二取代的四氢呋喃类混合物的制备方法,其特征在于,所述的第二催化剂为活性炭或Al2O3负载的金属催化剂;所述的金属催化剂的活性组分为Ni、Pd、Ir、Rh和Os中的至少一种,负载量为0.01%~10%。
5.根据权利要求1所述的2,5-二取代的四氢呋喃类混合物的制备方法,其特征在于,所述的5-羟甲基糠醛的水溶液中,5-羟甲基糠醛的质量百分比浓度大于60%。
6.根据权利要求1所述的2,5-二取代的四氢呋喃类混合物的制备方法,其特征在于,所述的醇为甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇和2,2-二甲基-1-丙醇中的至少一种。
7.根据权利要求1~6任一项所述的2,5-二取代的四氢呋喃类混合物的制备方法,其特征在于,步骤(1)和步骤(2)中的反应都在釜式反应器中进行;
步骤(1)中的反应完全之后经过离心分离除去所述的第一催化剂后得到所述的液态中间产物;
所述的液态中间产物再返回釜式反应器中进行步骤(2)中的反应。
8.根据权利要求7所述的2,5-二取代的四氢呋喃类混合物的制备方法,其特征在于,在步骤(1)和步骤(2)中,反应温度为40~250℃,反应压力为0.1~15MPa,反应时间为0.1~72h。
9.根据权利要求1~6任一项所述的2,5-二取代的四氢呋喃类混合物的制备方法,其特征在于,步骤(1)和步骤(2)中的反应在两个串联的固定床反应器中连续进行;
所述的第一催化剂和第二催化剂分别固定于所述的两个串联的固定床反应器上;
所述的5-羟甲基糠醛或5-羟甲基糠醛的水溶液与醇混合后,在氢气流的输送下依次流过两个固定床反应器进行反应。
10.根据权利要求9所述的2,5-二取代的四氢呋喃类混合物的制备方法,其特征在于,
步骤(1)中,反应温度为40~250℃,反应压力为0.1~15MPa;
步骤(2)中,反应温度为40~300℃,反应压力为0.1~15MPa。
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