[发明专利]葡聚糖化学接枝血红素修饰的氧化石墨烯及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201210509075.3 申请日: 2012-12-04
公开(公告)号: CN102992310A 公开(公告)日: 2013-03-27
发明(设计)人: 金荣;吉晓军;曹傲能 申请(专利权)人: 上海大学
主分类号: C01B31/04 分类号: C01B31/04
代理公司: 上海上大专利事务所(普通合伙) 31205 代理人: 陆聪明
地址: 200444*** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 聚糖 化学 接枝 血红素 修饰 氧化 石墨 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1..一种葡聚糖化学接枝血红素修饰的氧化石墨烯,其特征在于该修饰的氧化石墨烯以氨基化的葡聚糖上的氨基和血红素上的羧基共价连接形成复合物,该复合物中的血红素与氧化石墨烯通过共价连接的方法形成π-π共轭体系,由于共轭效应结合在一起而形成的,其中氧化石墨烯与复合物的质量比为2:1~1:4,所述的复合物中血红素和葡聚糖的质量比为1:5~1:15。

2.一种制备根据权利要求1所述的葡聚糖化学接枝血红素修饰的氧化石墨烯的方法,其特征在于该方法的具体步骤为: 

a. 将葡聚糖和一端叔丁基碳氧基保护的1.4-丁二胺按1:1~1:30的摩尔比溶于超纯水中,在惰性气氛下,搅拌反应2h;再分批加入 NaBH3CN,其中葡聚糖和氰基硼氢化钠的摩尔比为1:10~1:60,室温下反应3天;调节pH=7,超滤纯化并冷冻干燥;然后在惰性气氛下加入三氟乙酸反应过夜;调节pH=7到中性,超滤纯化并冷冻干燥,即得到胺基化葡聚糖; 

b.将血红素、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺和N-羟基琥珀酰亚胺按1:1:1~1:10:10的摩尔比溶解二甲亚砜中,常温下搅拌反应2h,得到混合反应液;再加入步骤a所得胺基化葡聚糖水溶液中,其中血红素与胺基化葡聚糖的摩尔比是1:1~1:4,室温下反应2天;透析并冷冻干燥,得葡聚糖-血红素复合物;

c.将氧化石墨烯水溶液和步骤b所得葡聚糖-血红素复合物按2:1~1:4的质量比溶于水中,加入氨水和水合肼,其中氧化石墨烯、氨水和水合肼的质量比为1000:10:1~100:10:1;搅拌下在60C°条件下反应3.5h;冷却至室温,用超纯水透析,即得到葡聚糖化学接枝血红素修饰的氧化石墨烯。

3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于所述的氧化石墨烯的制备方法为:将过硫酸钾和五氧化二磷与浓硫酸混合,加入天然石墨, 在80C°搅拌反应;反应完毕后,冷却至室温,用超纯水稀释,静置、过滤、干燥,得到氧化石墨烯;所述的过硫酸钾、五氧化二磷、浓硫酸和天然石墨的质量比为2:1:10:2~1:2:20:4。

4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于所述的氧化石墨烯的制备方法为:在浓硫酸中加入预处理的天然石墨,冰浴,搅拌条件下缓慢加入高锰酸钾。然后水浴加热35 ℃搅拌反应4h。反应完毕,边搅拌边缓慢加入到冰浴的超纯水中 ,然后加入30%的过氧化氢水溶液,静置,倒掉上清液,用浓盐酸与水按1:10的体积比混合的混合液洗涤,搅拌30min,静置,倒掉上清液,并用超纯水离心,得到氧化石墨烯;所述的高锰酸钾、过氧化氢、浓硫酸和天然石墨的质量比为10:1:100:1~1:10:200:5。

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