[发明专利]催化剂、其制备方法和用途

权利要求书

1.一种杂多酸盐催化剂，它具有下式表示的组成：

x（Mo₁₂P_aK_bV_cD_dE_eO_f）/yZ

其中，

D表示选自铜、镁、锰、锑和锌中至少一种元素；

E表示选自钨、硅、镍、钯、铁或铅中至少一种元素；

Z为载体稀释导热剂，选自SiC、MoO₃、WO₃、TiO₂或ZrO₂中的一种；

重量比y/x=11.1～50：100；

a=0.1～3；

b=0.01～5；

c=0.01～5；

d=0.01～3；

e=0.01～2；

f为满足上述各组分的化合价所需要的氧的原子比率；

其特征在于，所述催化剂是用下述方法制得的：

（i）根据所述杂多酸盐催化剂的组成，将钼、磷、钒的化合物溶于溶剂中，配置A液；将钾和含D的化合物溶于溶剂中，配置B液；将含E的化合物溶于溶剂中，配置C液；

(ii)在-5～10℃下将A、B、C液混合;

(iii)在含氧气体的流通下预焙烧，得到催化剂前体；

(iv)向预焙烧后的催化剂前体中加入1～5重量%的石墨粉与稀释导热剂，稀释导热剂与催化剂前体的重量比y/x为11.1～50%；和

（v）在含氧气氛中焙烧。

2.如权利要求1所述的杂多酸盐催化剂，其特征在于步骤（v）在含氧气氛中在300～450℃焙烧60～600分钟。

3.如权利要求1或2所述的杂多酸催化剂，其特征在于步骤(iii)在含氧气体的流通下，于150～300℃预焙烧60～600分钟。

4.如权利要求1或2所述的杂多酸催化剂，其特征在于步骤（ii）的混合温度为-4～8℃，更好为-3～6℃，最好为0～4℃。

5.如权利要求1或2所述的杂多酸催化剂，其特征在于

a为0.3-2.5，更好为0.5-2，优选0.8-1.8；

b为0.05-4，更好为0.1-3，最好为0.5-2，优选0.8-1.8；

c为0.05-4.5，更好0.1-4.0，最好0.5-3.5，宜为0.8-3.0，优选1.2-2.5；

d为0.05-2.8，较好为0.08-2.5，更好为0.1-2.0，最好为0.5-1.8，优选为0.8-1.5；

e为0.05-1.8，更好为0.08-1.5，最好为0.1-1.2，优选0.5-1.0。

6.如权利要求1或2所述的杂多酸催化剂，其特征在于重量比y/x为11.1-45:100，更好为20-40:100，优选25-35:100。

7.如权利要求1-6中任一项所述杂多酸催化剂的制备方法，它包括如下步骤：

（i）根据所述杂多酸盐催化剂的组成，将钼、磷、钒的化合物溶于溶剂中，配置A液；将钾和含D的化合物溶于溶剂中，配置B液；将含E的化合物溶于溶剂中，配置C液；

(ii)在-5～10℃下将A、B、C液混合;

(iii)在含氧气体的流通下预焙烧；

(iv)向预焙烧后的催化剂前体中加入1～5重量%的石墨粉与稀释导热剂，稀释导热剂与催化剂前体的重量比y/x为11.1～50%；和

（v）在含氧气氛中焙烧。

8.如权利要求7所述的方法，其特征在于步骤（v）在含氧气氛中在300～450℃焙烧60～600分钟；步骤(iii)在含氧气体的流通下，于150～300℃预焙烧60～600分钟。

9.如权利要求7或8所述的杂多酸催化剂，其特征在于步骤（ii）的混合温度为-4～8℃，更好为-3～6℃，最好为0～4℃。

10.如权利要求1-6中任一项所述杂多酸催化剂在甲基丙烯醛通过氧化反应合成甲基丙烯酸反应中的用途。