[发明专利]一种Ⅱ-Ⅵ型长寿命量子点及其制备方法有效
申请号: | 201210439492.5 | 申请日: | 2012-11-06 |
公开(公告)号: | CN102925138A | 公开(公告)日: | 2013-02-13 |
发明(设计)人: | 武素丽;常杰;张洁;张淑芬 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
主分类号: | C09K11/06 | 分类号: | C09K11/06;C07F3/08;C07F3/06 |
代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 赵淑梅;李馨 |
地址: | 116024 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 寿命 量子 及其 制备 方法 | ||
1.一种Ⅱ-Ⅵ型长寿命量子点,其特征在于:所述量子点是有机配体L通过配位化学键与Ⅱ-Ⅵ型无机半导体量子点的金属离子结合形成的量子点,具有如下结构:
MX:L
其中,M=Cd2+或Zn2+;X=S2-、Te2-或Se2-;
所述有机配体L包括至少一种共轭配体L1,所述共轭配体L1是至少一个巯基或硒氢基取代的含有1~6个芳环的有机配体,所述巯基或硒氢基为芳环取代。
2.根据权利要求1所述的量子点,其特征在于:所述配体L由至少一种共轭配体L1和至少一种非共轭配体L2组成,共轭配体L1与非共轭配体L2的摩尔比为5:0~1:5。
其中,所述非共轭配体L2为巯基乙酸、巯基丙酸或L-半胱氨酸。
3.根据权利要求1所述的量子点,其特征在于:所述共轭配体L1的至少一个芳环上含有杂原子,所述杂原子选自N、O、S、Se中的至少一种,杂原子个数小于5。
4.根据权利要求1所述的量子点,其特征在于:所述共轭配体L1的芳环上具有至少一个取代基,所述取代基各自独立的选自羰基、羧基、氨基、羟基、酯基、磺酰基、硝基、甲氧基、乙氧基、羟甲基、羟乙基、乙酰氨基、磺酸基、甲基、乙基、氰基和三氟甲基。
5.根据权利要求1所述的量子点,其特征在于:所述共轭配体L1为具有结构I的有机配体:
其中,R1,R2各自独立地选自氢、羟甲基、羟基、羧基、磺酸基、硼酸基、酯基、氨基和甲酰基。
6.根据权利要求5所述的的量子点,其特征在于:所述共轭配体L1选自巯基苯、4-巯基苯甲酸、4-氨基-3巯基苯甲酸、巯基苯胺、巯基苯酚和巯基苯磺酸中的一种。
7.根据权利要求1所述的量子点,其特征在于:所述共轭配体L1为具有结构II的巯基取代的有机配体:
其中,A选自N、O、S和Se中的一种;R3选自氨基、二氟甲氧基、甲基、卤素、甲氧基、氢和硝基中的一种。
8.根据权利要求7所述的量子点,其特征在于:所述共轭配体L1选自巯基苯并噻唑、巯基苯并噁唑、2-巯基-5-硝基苯并咪唑、2-巯基-6-甲氧基苯并噻唑、6-氯-2-巯基苯并恶唑和2-巯基苯并硒唑中的一种。
9.根据权利要求1所述的量子点,其特征在于:所述共轭配体L1为具有结构III的有机配体:
其中:R4,R5各自独立地选自氢、羟甲基、羟基、羧基、卤素、酯基、氨基、甲酰基、甲基、磺酰氨基、三氟甲基、氰基和巯基;
所述B、C和D各自独立地选自氢和氮。
10.根据权利要求1所述的量子点,其特征在于:所述共轭配体L1为具有结构IV的有机配体:
其中,R6为氢、甲基,R7为氢、氨基、腈基,R8为氢、巯基、甲基或乙酰氨基;所述E、F和G各自独立地选自氢、氮和硫。
11.根据权利要求5~10任一权利要求所述的量子点,其特征在于:所述共轭配体L1为具有结构I~IV的有机配体的金属盐、嗡盐、内盐或氧化物。
12.根据权利要求1所述的量子点,其特征在于:所述共轭配体L1选自4,4-二巯基二苯硫醚、4,4-二巯基二苯醚、2-巯基-4-苯基噻唑和2-巯基-4-(4-吡啶基)噻唑、8-巯基嘌呤、2-巯基-5-甲氧基咪唑(4,5-b)吡啶和2-巯基-4-氨基-7H-吡咯(2,3-d)嘧啶中的一种。
13.一种Ⅱ-Ⅵ型长寿命量子点的制备方法,其特征在于:常温常压,搅拌下向浓度为0.2~2mmol/L的金属盐溶液中按共轭配体L1与非共轭配体L2的摩尔比为5:0~1:5加入配体化合物,金属盐与配体化合物摩尔比为1:0.3~1:2,加入配体化合物后,将溶液的pH值调7~13,得前驱体溶液;向前驱体溶液中加入无机盐溶液,搅拌;然后向上述溶液中加入还原剂,还原剂与无机盐的摩尔比为50:1~3:1,在50~220℃恒温加热回流至1~13小时,得到长寿命量子点溶液;
其中,所述金属盐为镉盐或锌盐;所述无机盐为硫化镉、乙酸镉、乙酸锌、硝酸锌、硝酸镉、亚碲酸钾或亚硒酸钾;所述金属盐溶液的溶剂选自去离子水、乙醇与水混合溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、油酸中的一种;所述还原剂选自硼氢化钠、水合肼和葡萄糖中的一种或多种。
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