[发明专利]一种二环[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二钠的制备方法

权利要求书

1.一种二环[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二钠的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

（1）将溶剂与顺丁烯二酸酐的混合物冷却至10℃以下，强烈搅拌下缓慢滴加环戊二烯2，控制反应温度在10~15℃，滴加完后，升温至60℃继续反应；然后将反应混合物冷却至10℃以下，减压过滤，真空干燥得到二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐3；

（2）室温下，将氢氧化钠加入到二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐3的水悬浮液中，80℃搅拌使形成澄清均匀溶液，然后在75℃减压旋蒸除去溶剂得到二环[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二钠4。

2.根据权利要求1所述的二环[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二钠的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，环戊二烯2与顺丁烯二酸酐的摩尔比为1.025~1.100:1；所述溶剂为环己烷/乙酸乙酯或者石油醚/乙酸乙酯；所述溶剂的用量为顺丁烯二酸酐重量的40~150%；滴加环戊二烯2的时间为20~30min；升温后的反应时间为10~30min。

3.根据权利要求2所述的二环[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二钠的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，环戊二烯2与顺丁烯二酸酐的摩尔比为1.050~1.075:1，优选为1.050:1；所述溶剂为石油醚/乙酸乙酯，优选为体积比为1:1的石油醚/乙酸乙酯；所述溶剂的用量为顺丁烯二酸酐重量的46~80%；滴加环戊二烯2的时间为30min；升温后的反应时间为20min。

4.根据权利要求1~3任一项所述的二环[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二钠的制备方法，其特征在于，所述方法进一步包括以下步骤：

将二环戊二烯1加热分解生成环戊二烯2；所述加热分解采用连续反应-分馏过程；加热温度高于170℃；分馏柱内填充有O型环填料，且其D=6~10mm、h=4~7mm；分馏柱由40~42℃循环水进行保温。

5.一种二环[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二钠的催化氢化方法，所述方法为：

二环[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二钠4在20~120目铝镍合金催化剂的作用下进行催化氢化反应得到二环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠5；

其中，二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸二钠4与所述催化剂的用量比为0.02mol:1.10g~1.75g；所述反应的温度为15~40℃；所述反应的压力为常压。

6.根据权利要求5所述的催化氢化方法，其特征在于，所述催化剂为20~40目铝镍合金；二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸二钠4与所述催化剂的用量比为0.02mol:1.10g；所述反应的温度为20~35℃；所述反应的时间为90~180min。

7.根据权利要求5或6所述的催化氢化方法，其特征在于，所述催化氢化反应的溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇。

8.根据权利要求5~7任一项所述的催化氢化方法，其特征在于，所述催化剂的制备过程为：按照1g镍铝合金:20mL蒸馏水的比例进行混合，混合均匀后分批加入镍铝合金重量1.6倍的固体氢氧化钠；控制氢氧化钠的加入速度，以泡沫不溢出反应容器为宜，至无明显的氢气逸出为止；然后将反应物在室温放置10min，然后在70℃水浴中保温0.5h；倾去上层清液，用倾析法依次以蒸馏水和95%乙醇各洗涤3次。

9.根据权利要求5~8任一项所述的催化氢化方法，其特征在于，所述催化剂中含有重量百分比含量小于等于50%的经处理的旧催化剂，优选含有重量百分比含量小于等于35%的经处理的旧催化剂；且所述旧催化剂的处理过程为：将使用过一次的催化剂用热水洗涤至澄清，然后加入质量百分比浓度为20%的氢氧化钠溶液，在90℃下搅拌反应1h，然后用水洗涤所述催化剂至pH值为9~10。