[发明专利]一种丙烷部分氧化制丙烯醛催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种丙烷部分氧化制丙烯醛催化剂的制备方法，包括：

（1）将废渣油加氢脱硫催化剂研磨粉碎；

（2）向步骤（1）中加入强无机酸，反应后过滤除去固体不溶物；

（3）向步骤（2）得到的滤液中加入Te的前躯体，溶解后加入有机酸；

（4）向步骤（3）得到的溶液中加入氧化硅硅源，并控制体系的pH值为3.0~5.0，加热搅拌至生成凝胶；

（5）将步骤（4）得到的凝胶，在室温下老化，经干燥，焙烧，然后成型，

得丙烷部分氧化制丙烯醛催化剂。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（1）中加入废渣油加氢脱金属催化剂。

3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：废渣油加氢脱硫催化剂以氧化铝为载体，含有活性金属Mo以元素计10 wt%以上。

4.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述的丙烷部分氧化制丙烯醛催化剂中，以催化剂的重量为基准，MoO₃的含量为2.3 %~9.3 %，V₂O₅的含量为0.2 %~2.7 %，TeO₃的含量为0.3 %~3.3 %，SiO₂的含量为53 %~90 %，Al₂O₃的含量为5 %~35 %。

5.按照权利要求1或4所述的方法，其特征在于：在步骤（3）中加入Mo、V的前躯体中的一种或几种，其中Mo的前躯体为七钼酸铵、四钼酸铵中的一种或多种，V的前躯体为偏钒酸铵、硫酸氧钒中的一种或多种。

6.按照权利要求1或4所述的方法，其特征在于：步骤（1）中废催化剂在粉碎前先经过抽提去除催化剂表面上的油，干燥后进行高温焙烧处理，其中，焙烧温度为300℃~600℃，焙烧时间为 2.0 h～6.0 h。

7.按照权利要求1或4所述的方法，其特征在于：步骤（1）中废催化剂研磨粉碎至120目以上。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的强无机酸为浓硝酸、浓硫酸、浓盐酸中的一种或多种混合酸。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的强无机酸为浓硫酸或者浓硝酸和浓盐酸混合酸或者浓硝酸和浓硫酸混合酸。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：强无机酸的浓度为30 wt％～100 wt％，强无机酸与废催化剂的体积比为1:1~1:10。

11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述废催化剂溶解过程中需要加热，温度在40℃~80℃，溶解过程中需要强力搅拌。

12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述有机酸为柠檬酸、酒石酸、苹果酸中的一种或多种，与丙烷部分氧化制丙烯醛催化剂中Mo的摩尔比为1.0~2.0。

13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述Te的前躯体为碲酸、氧化碲中的一种或多种。

14.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）中所述氧化硅硅源为正硅酸乙酯、硅溶胶中的一种或多种。

15.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）中，控制体系温度在60℃~90℃下搅拌至生成凝胶。

16.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（5）所述的凝胶在室温下老化4 h~12 h，然后在100 ℃~120 ℃下干燥5 h~10 h，在500 ℃~700 ℃下焙烧2 h~6 h。