[发明专利]蒽醌加氢催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201210409557.1 | 申请日: | 2012-10-24 |
公开(公告)号: | CN103769186A | 公开(公告)日: | 2014-05-07 |
发明(设计)人: | 刘全杰;贾立明;徐会青;王伟;尹泽群 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/24 | 分类号: | B01J27/24;C01B15/023 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种蒽醌加氢催化剂,组成为:纳米氧化镁、氧化硅、稀土元素和活性金属组分,其中活性金属组分为钼和/或钴,活性金属组分以氮化物形态存在,以催化剂的重量为基准,稀土元素以氧化物计的含量为0.5%~8.0%,活性金属组分以元素计的含量为0.1%~10.0%,氧化硅含量为0.1%~8.0%,余量为纳米氧化镁。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的用于制备双氧水的加氢催化剂,以催化剂的重量为基准,稀土元素以氧化物计的含量为1.0%~5.0%,活性金属组分以元素计的含量为0.2%~8.0%,氧化硅含量为0.2%~5.0%,余量为纳米氧化镁。
3.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述的纳米氧化镁的晶粒平均粒径为10 nm~80nm。
4.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述的稀土元素为镧、铈中的一种或两种。
5.权利要求1~4任一所述催化剂的制备方法,包括:
(1)、制备纳米氧化镁;
(2)、步骤(1)所得的纳米氧化镁上负载稀土元素,经过干燥和焙烧,得到稀土改性的纳米氧化镁;
(3)、往步骤(2)得到的稀土改性的纳米氧化镁中加入造孔剂、硅溶胶和水混捏成型,经过干燥和焙烧,得到催化剂载体;
(4)、往步骤(3)得到的催化剂载体上负载活性金属组分,经过干燥和焙烧,得到催化剂前体;
(5)用含氮化合物对步骤(4)制得的催化剂前体进行处理,将活性金属组分转化为金属氮化物,得到催化剂。
6.按照权利要求5所述的方法,其特征在于步骤(1)中所述的纳米氧化镁的制备方法如下:将含镁化合物溶解到溶剂中,加入分散剂,充分混合后,在快速搅拌、控制反应温度的条件下,缓慢加入沉淀剂,经过干燥和焙烧,得到纳米氧化镁,其中所述的含镁化合物为硝酸镁、氯化镁中的一种或多种;所述的分散剂为表面活性剂和有机醇类中一种或多种;所述的沉淀剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或多种;反应温度为5℃~60℃;所述的干燥温度为常温~300℃,干燥时间为10分钟~24小时,所述的焙烧温度为400℃~800℃,焙烧时间为0.5小时~8.0小时。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于所述的分散剂为乙二醇。
8.按照权利要求5所述的方法,其特征在于步骤(2)中所述的纳米氧化镁负载稀土元素的方法为饱和浸渍法。
9.按照权利要求5所述的方法,其特征在于步骤(3)中所述的造孔剂为聚乙烯醇、十六烷基三甲基氯化铵、石墨、淀粉、纤维素和田菁粉中的一种或多种;所述造孔剂的加入量以催化剂载体重量计,为0.5%~5%。
10.按照权利要求5所述的方法,其特征在于所述的硅溶胶为无钠硅溶胶。
11.按照权利要求5所述的方法,其特征在于步骤(4)中所述的负载方法采用饱和浸渍法。
12.按照权利要求5所述的方法,其特征在于步骤(5)中所述的含氮化合物为氨气、尿素、碳酸铵和碳酸氢铵中的一种或多种。
13.按照权利要求5所述的方法,其特征在于步骤(5)所采用的处理气氛为氢气和氨气的混合气体,其中氨气的体积含量为0.1%~99.9%;处理条件为:压力0.1MPa~10.0MPa,温度300℃~1000℃,气剂体积比10~1000,处理时间0.1h~10h。
14.按照权利要求5所述的方法,其特征在于步骤(5)所采用的处理气氛为氢气和氨气的混合气体,其中氨气的体积含量为0.5%~50%;处理条件为:压力0.2MPa~5.0MPa,温度400℃~800℃,气剂体积比20~500,处理时间0.5h~5h。
15.按照权利要求5所述的方法,其特征在于步骤(5)所采用的处理气氛为氢气和氨气的混合气体,其中氨气的体积含量为1%~10%;处理条件为:压力0.3MPa~2.0MPa,温度500℃~700℃,气剂体积比50~200,处理时间1h~3h。
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