[发明专利]一步法制备环糊精有机聚合物毛细管整体柱的方法及应用

权利要求书

1.一种一步法制备环糊精有机聚合物毛细管整体柱的方法，其特征在于包括以下操作步骤：将单-6-(4-甲基丙烯酸丙炔基酯-1,2,3-三氮唑)-环糊精、交联剂、致孔剂和引发剂在室温下混合均匀，进行热引发聚合反应，在经过预处理的石英毛细管内原位聚合成环糊精有机聚合物毛细管整体柱。

2.根据权利要求1所述的一种一步法制备环糊精有机聚合物毛细管整体柱的方法，其特征在于所述经过预处理的石英毛细管是按以下操作步骤制备得到：用1mol/L的NaOH溶液冲洗石英毛细管15min，再将石英毛细管两端封口放在100℃水浴锅反应2h；然后用去离子水冲洗石英毛细管，直至流出来的液体pH为7；接着用甲醇冲洗石英毛细管后用氮气干燥4h；干燥完毕后，把体积比为1:1的甲醇和3-（异丁烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷混合液打进石英毛细管中，两端封口且放在60℃水浴锅内反应12h；最后分别用甲醇和水各冲洗30min，氮气干燥12h，即得经过预处理的石英毛细管。

3.根据权利要求1所述的一种一步法制备环糊精有机聚合物毛细管整体柱的方法，其特征在于具体包括以下操作步骤：将单-6-(4-甲基丙烯酸丙炔基酯-1,2,3-三氮唑)-环糊精、交联剂、致孔剂和引发剂在室温下混合均匀，超声脱气5～10min后，灌入经过预处理的石英毛细管，将石英毛细管两端封口，热引发聚合反应，反应完毕后除去石英毛细管中的未反应物，得到环糊精有机聚合物毛细管整体柱。

4.根据权利要求1所述的一种一步法制备环糊精有机聚合物毛细管整体柱的方法，其特征在于：所述单-6-(4-甲基丙烯酸丙炔基酯-1,2,3-三氮唑)-环糊精按照以下操作步骤制备得到：

（1）单-6-对甲基苯磺酰基-环糊精的制备：在碱液中加入环糊精和对甲苯磺酰氯，于0～20℃条件下反应3～8h，抽滤，去除不溶物，溶液冷却到0℃加入酸液，放置过夜析出固体，用水重结晶1～2次即得到单-6-对甲基苯磺酰基-环糊精；所述环糊精和对甲苯磺酰氯的摩尔比为1：1.2～1：3；

（2）单-6-叠氮基-环糊精的制备：将步骤（1）所得单-6-对甲基苯磺酰基-环糊精和叠氮钠加入有机溶剂中，于50～90℃条件下反应3～8h，然后浓缩至原体积的30～50%，依次用水和丙酮析出沉淀，乙醇洗涤，所得固体在真空干燥箱中30～80℃下干燥6～12h，即得到单-6-叠氮基-环糊精；所述单-6-对甲基苯磺酰基-环糊精和叠氮钠的摩尔比为1：3～1：10；

（3）单-6-(4-甲基丙烯酸丙炔基酯-1,2,3-三氮唑)-环糊精的制备：将步骤（2）所得单-6-叠氮基-环糊精、甲基丙烯酸丙炔基酯、五水合硫酸铜和抗坏血酸加入有机溶剂中，在温度110～140℃条件下，以功率80～100W微波反应0.5～1h，再将反应液倒入其体积比20～40倍的丙酮中析出固体；用水重结晶2～3次即得到单-6-(4-甲基丙烯酸丙炔基酯-1,2,3-三氮唑)-环糊精；所述单-6-叠氮基-环糊精、甲基丙烯酸丙炔基酯、五水合硫酸铜和抗坏血酸的摩尔比为1：3～1：10。

5.根据权利要求4所述的一种一步法制备环糊精有机聚合物毛细管整体柱的方法，其特征在于：

步骤（1）所述环糊精为α-环糊精、β-环糊精或γ-环糊精；所述碱液为浓度为1～5g/40mL的氢氧化钠水溶液；所述酸液为质量百分浓度为10%～20%的盐酸溶液；所述环糊精和对甲苯磺酰氯的摩尔比为1：1.5；所述反应是于10℃条件下反应5h；

步骤（2）所述单-6-对甲基苯磺酰基-环糊精、叠氮钠的摩尔比为1：5；所述反应是于80℃条件下反应4h；所述浓缩是浓缩至原体积的30%；所述干燥是在50℃下干燥10h；所述有机溶剂为乙腈、甲苯或N,N-二甲基甲酰胺；

步骤（3）所述单-6-叠氮基-环糊精、甲基丙烯酸丙炔基酯、五水合硫酸铜和抗坏血酸的摩尔比为1：5；所述微波反应是在温度125℃条件下，以功率100W反应0.5h；所述丙酮是反应液体积的体积的35倍；所述有机溶剂为乙腈、甲苯或N,N-二甲基甲酰胺。