[发明专利]一种丙烯醛选择性氧化的催化剂及制备方法有效

专利信息
申请号: 201210405312.1 申请日: 2012-10-23
公开(公告)号: CN103769145A 公开(公告)日: 2014-05-07
发明(设计)人: 王学丽;南洋;常晓昕;颉伟;蒋满俐;葛汉青;刘肖飞;景志刚;胡晓丽;王书峰;林宏 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司
主分类号: B01J23/888 分类号: B01J23/888;B01J35/00;C07C57/055;C07C51/25
代理公司: 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 代理人: 张茵
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 丙烯醛 选择性 氧化 催化剂 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种丙烯醛选择性氧化的催化剂(Ⅰ),其特征在于催化剂(Ⅰ)具有双层结构,从催化剂内层到外层主要组成分别由通式(i)和(ii)表示:

MoaVbNicCudMeSigOx(i),Moa′Vb′Nic′Cud′SrfWhMiNjSikOy(ii)其中:硅是催化剂中加入的载体,M是选自钙、钛、锆中的至少一种元素;N选自硼、铷、镧中的至少一种元素;O是氧;a、b、c、d、e、a′、b′、c′、d′、f、g、h、i、j、k分别表示各元素原子比,其中a、a′是12-14的一个数,b、b′是0.2-5的一个数,c、c′是0.5-4的一个数,d、d′是1-5的一个数,e是0.05-3的一个数,f是0.1-2.5的一个数,g是5-40的一个数,h是0.05-3的一个数,i是0.05-3的一个数,j是0.05-3的一个数,k是0.2-30的一个数,x、y是由各氧化物的氧决定的数值,在内外层加入不同量二氧化硅、氧化铝、碳化硅中的一种或多种使催化剂从内部到外部活性组分组合物浓度存在梯度差,以摩尔百分含量计,外层各元素含量比内层母体该元素含量高0.1~30%。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于外层各元素含量比内层母体该元素含量高0.1~18%。

3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于外层各元素含量比内层母体该元素含量高0.5~12%%。

4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于N是镧,i是0.1~3.5的一个数。

5.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于镧源是硝酸镧。

6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于外层催化剂层厚为0.1~2.0mm。

7.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于外层催化剂层厚为0.1~1.5mm。

8.根据权利要求1~7任一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:1)将含有Mo、V、Ni、Cu及M涉及的化合物溶解并混合均匀,进行共沉淀后形成内层母体浆液,再加入二氧化硅、氧化铝、碳化硅等物质的一种或多种,经烘干,成型,焙烧得催化剂内层母体;2)按照制备催化剂内层母体的方法制备外层催化剂,外层催化剂制备过程中添加二氧化硅、氧化铝、碳化硅等物质的一种或多种,使得外层催化剂中各元素浓度比内层该元素的浓度高;3)将制备的外层催化剂依次涂覆于催化剂内层母体上,经焙烧后得成品催化剂。

9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于催化剂内层母体成型后及外层在涂覆后在300~550℃下焙烧3~10h。

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