[发明专利]聚酰亚胺薄膜及利用该薄膜制备两层柔性覆铜板的方法

权利要求书

1. 一种低热膨胀系数的热塑性聚酰亚胺TPI薄膜，其特征在于，由二胺单体和二酐单体通过溶液聚合方法得到聚酰胺酸共聚物溶液，再将该聚酰胺酸共聚物溶液涂布于玻璃板上，干燥后即得低热膨胀系数热塑性聚酰亚胺TPI薄膜；其中二胺单体为的二( 4-胺基苯)-4-( 三溴甲基) 苯基氧化膦、3-苯基-2, 6-二( 4-胺基苯基) 吡啶，和以下二胺中的1种或几种组合而成：4,4’-亚甲基二( 2-叔丁基苯胺) 、对苯二胺、4,4’-二氨基二苯甲烷、间苯二胺和4,4’-二氨基二苯醚；二酐单体为3, 3-苯硫醚-4,4’ 、5,5’-联苯四甲酸二酐、3,3’ ,4,4’-二苯醚四甲酸二酐和均苯四甲酸二酐中的1种或几种。

2. 根据权利要求1所述的低热膨胀系数的热塑性聚酰亚胺TPI薄膜，其特征在于，二( 4-胺基苯)-4-( 三溴甲基) 苯基氧化膦和3-苯基-2, 6-二( 4-胺基苯基) 吡啶的摩尔比为4:1～1:2。

3. 根据权利要求1所述的低热膨胀系数的热塑性聚酰亚胺TPI薄膜，其特征在于，二酐单体和二胺单体的总摩尔比控制在0.99~1.08之间。

4. 一种低热膨胀系数的热塑性聚酰亚胺TPI薄膜的制备方法，其特征在于，由如下步骤组成：

1）将氮气充满带回流的反应器，然后将上述二胺单体加入该反应器中，于45℃下恒温搅拌，溶解于有机溶剂中，溶解完全后，将反应温度降至10~20℃，随后分5次，每次间隔10~20min加入上述二酐单体，二酐单体加完以后恒温反应6~18小时，即得到聚酰胺酸共聚物溶液；

2) 将该聚酰胺酸共聚物溶液用步骤1所用有机溶剂调节至质量百分浓度10~15%，然后将该聚酰胺酸共聚物溶液涂在玻璃板上，涂膜厚度控制在0.012~0.019 mm，将涂膜的玻璃板在真空烘箱中，100℃以下干燥10小时，随后按照如下的升温程序进行热处理： 180℃ 2小时，200℃ 2小时，250℃ 2小时 280℃ 1小时，即可得热塑性聚酰亚胺TPI薄膜。

5. 根据权利要求4所述的低热膨胀系数的热塑性聚酰亚胺TPI薄膜的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂选取N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺，二甲基亚砜，丙酮，丁酮，N-甲基吡咯烷酮中的1种或几种。

6. 一种利用权利要求1所述的低热膨胀系数的热塑性聚酰亚胺薄膜制备两层柔性覆铜板的方法，其特征在于，将所述低热膨胀系数的热塑性聚酰亚胺薄膜置于压机中，两侧分别与0.025~0.080 mm厚的热固性聚酰亚胺PI薄膜和0.018~0.100 mm厚的铜箔复合后在210~260℃、2.0~3.0 MPa的条件下压制10 min，得到单面柔性覆铜板；或者，在一张0.025~0.080 mm厚的热固性聚酰亚胺PI薄膜两侧分别贴合上低热膨胀系数的热塑性聚酰亚胺薄膜，置于压机中，然后在两侧再复合上0.018~0.100 mm厚的铜箔，在210~260℃、2.0~3.0 MPa的条件下压制10 min，得到双面柔性覆铜板。

7.根据权利要求6所述的制备两层柔性覆铜板的方法，其特征在于，所述热固性聚酰亚胺PI由均苯四甲酸二酐与二氨基二苯醚合成。

8. 根据权利要求6所述的制备两层柔性覆铜板的方法，其特征在于，所述低热膨胀系数的热塑性聚酰亚胺薄膜的制备方法包括：

1）将氮气充满带回流的反应器，然后将二胺单体加入该反应器中，于45℃下恒温搅拌，溶解于有机溶剂中，溶解完全后，将反应温度降至10~20℃，随后分5次，每次间隔10~20min加入二酐单体，二酐单体加完以后恒温反应6~18小时，即得到聚酰胺酸共聚物溶液；其中所述二胺单体为摩尔比4:1～1:2的二( 4-胺基苯)-4-( 三溴甲基) 苯基氧化膦和3-苯基-2, 6-二( 4-胺基苯基) 吡啶，再加入以下二胺中的1种或几种组合而成：4,4’-亚甲基二( 2-叔丁基苯胺) 、对苯二胺、4,4’-二氨基二苯甲烷、间苯二胺和4,4’-二氨基二苯醚；所述二酐单体为3, 3-苯硫醚-4,4’ 、5,5’-联苯四甲酸二酐、3,3’ ,4,4’-二苯醚四甲酸二酐和均苯四甲酸二酐中的1种或几种；所述有机溶剂选取N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺，二甲基亚砜，丙酮，丁酮，N-甲基吡咯烷酮中的1种或几种；二酐单体和二胺单体的总摩尔比控制在0.99~1.08之间；

2) 将该聚酰胺酸共聚物溶液用步骤1所用有机溶剂调节至质量百分浓度为10~15%，然后将该聚酰胺酸共聚物溶液涂在玻璃板上，涂膜厚度控制在0.012~0.019 mm，将涂膜的玻璃板在真空烘箱中，100℃以下干燥10小时，随后按照如下的升温程序进行热处理： 180℃ 2小时，200℃ 2小时，250℃ 2小时 280℃ 1小时，即可得热塑性聚酰亚胺TPI薄膜。