[发明专利]透明触变不饱和聚酯树脂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种不饱和树脂的制备方法，属于有机高分子化合物制备技术领域。

背景技术

不饱和聚酯树脂是由二元酸或酸酐与二元醇缩聚而成的线型高分子化合物溶于交联单体（通常为苯乙烯）中而形成的粘稠液体，其分子结构中含有非芳香族的不饱和双键。不饱和聚酯树脂可用适当的引发剂引发交联反应，在室温下固化，制得具有三维交联结构的热固性塑料。不饱和聚酯树脂具有优良的机械性能、电性能和耐化学腐蚀性能，成型工艺简便，在工业、农业、交通、建筑以及国防工业方面有广泛的应用。

近年，我国不饱和聚酯树脂的生产量持续增长，发展迅速。其中，制作玻璃钢船、人造大理石、钢琴木器等保护层时，需要使用触变性好，施工性简单的不饱和聚酯树脂。这种不饱和聚酯树脂含有一定量的气相二氧化硅，以提高树脂的触变性，在施工过程中具备良好的防流挂性和喷涂性，可以使得制品具有好的保护层和优良的机械性能。由于添加了气相二氧化硅，该类商品外观为微混浊至混浊液体，直接影响树脂固化后的透明性，使得制品的底材纹路不能清晰的呈现出。

目前市场上常见的触变不饱和聚酯树脂，固化后具有一定的透明性，但其厚度一般小于0.8mm。而当这些触变不饱和聚酯树脂固化后厚度大于0.8mm时，其透明性明显降低。当需要有效的保护特殊材质时，需要一定厚度的保护层，又不影响其观赏性，现有的触变不饱和聚酯树脂不能达到此要求。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种触变性好，防流挂性佳，透明性高的触变不饱和聚酯树脂的制备方法。

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种透明触变不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：

（1）向容器中加入二元醇、饱和二元酸或酸酐和不饱和二元酸或酸酐，经缩聚脱水反应，得到树脂A；

（2）在树脂A中加入丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯交联单体；丙烯酸酯交联单体的化学通式为CH₂=CH-COOR，甲基丙烯酸酯交联单体的化学通式为CH₂=C（CH₃）-COOR；

（3）混合均匀后，加入气相二氧化硅，进行高速分散。

为了使得所制得的树脂的透明效果更好，一种优选的技术方案是：上述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯交联单体的加入量为树脂A总质量的25～50%。

为了解决上述技术问题，本发明还提供了一种透明触变不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：

（1）向容器中加入二元醇、饱和二元酸或酸酐和不饱和二元酸或酸酐，经缩聚脱水反应，得到树脂A；

（2）在树脂A中加入苯乙烯，和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯交联单体；

（3）混合均匀后，加入气相二氧化硅，进行高速分散。

为了使得所制得的树脂的透明效果更好，一种优选的技术方案是：上述苯乙烯的加入量和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯交联单体的加入量之和为树脂A总质量的25～50%，所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯交联单体的加入量大于或等于树脂A总质量的5%。

为了使得所制得的树脂的透明效果更好，一种优选的技术方案是：所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯交联单体是丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、二丙烯酸丙二酯、三丙烯酸季戊四酯、二丙烯酸-1,4-丁二酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸乙二酯中的一种或多种。

为使得所制得的树脂触变性更好，一种优选的技术方案是：上述气相二氧化硅的加入量为树脂A总质量的0.5～2.0%。

为使得所制得的树脂质量更好，固化效果更好，一种优选的技术方案是：上述步骤（1）中升温至190～220℃进行缩聚脱水反应，反应至酸值小于或等于30mgKOH/g；所述步骤（2）中降温至130～180℃，加入质量为树脂A总质量的100~300ppm的对苯二酚；所述步骤（3）中的高速分散时间是0.5～1.0h。

上述二元醇是乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、新戊二醇中的一种或多种，以保证合成树脂所用的原料适合。

上述饱和二元酸或酸酐是邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢苯酐中的一种或多种，以保证合成树脂所用的原料适合。

上述不饱和二元酸或酸酐是顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸中的一种或两种，以保证合成树脂所用的原料适合。