[发明专利]1-苯基-4-二氟甲基-3-甲基-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-5-酮的选择性氯化

权利要求书

1.一种在苯环的4位上选择性氯化1-苯基-4-二氟甲基-3-甲基-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-5-酮的方法，包括使用氯化硫酰作为氯化剂，将底物1-苯基-4-二氟甲基-3-甲基-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-5-酮直接选择性氯化或将溶于溶剂中的底物1-苯基-4-二氟甲基-3-甲基-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-5-酮选择性氯化，从而制得1-（4-氯苯基）-4-二氟甲基-3-甲基-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-5-酮，其中所述溶剂是能用于氯化的溶剂。

2.如权利要求1所述的方法，其中所述溶剂是乙腈、乙酸、氯代烃或氯代芳烃，优选乙酸或乙腈。

3.如权利要求1或2所述的方法，其中所述氯化剂和所述底物的摩尔比为1-25，优选1.2-3。

4.如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述选择性氯化在10℃至120℃，优选50至70℃的温度下进行1小时至12小时。

5.一种制备1-（2,4-二氯苯基）-4-二氟甲基-3-甲基-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-5-酮的方法，包括以下步骤：

使用氯化剂，将如权利要求1至4中任一项所述方法的产物1-（4-氯苯基）-4-二氟甲基-3-甲基-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-5-酮氯化成1-（2,4-二氯苯基）-4-二氟甲基-3-甲基-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-5-酮，其中所述氯化剂选自N,N-二氯对甲苯磺酰胺、N-氯代琥珀酰亚胺、氯化硫酰、次氯酸、氯气、或者盐酸和氧化剂反应原位制得的氯化剂。

6.如权利要求5所述的方法，其中所述氧化剂是能与盐酸反应产生氯气的氧化剂，优选氧化锰、高锰酸钾、氯酸钾、双氧水或间氯过氧苯甲酸，更优选双氧水；所述盐酸的浓度为10至36质量%。

7.如权利要求5或6所述的方法，其中所述氧化剂和1-（4-氯苯基）-4-二氟甲基-3-甲基-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-5-酮的摩尔比为1-25，优选1.2-3。

8.如权利要求5至7中任一项所述的方法，其中所述氯化在20℃至100℃，优选80-95℃的温度下进行1小时至12小时。

9.如权利要求5至8中任一项所述的方法，其中在使用盐酸和氧化剂反应原位制得的氯化剂时，用于所述氯化的溶剂为盐酸与水溶性溶剂的混合物，所述水溶性溶剂选自乙酸、乙醇、甲醇或N,N-二甲基甲酰胺，优选盐酸与乙酸的混合物。

10.如权利要求5至8中任一项所述的方法，其中如果权利要求1至4中任一项所述的方法中使用乙酸作为溶剂，则权利要求1至4中任一项所述方法的反应液能直接用于1-（4-氯苯基）-4-二氟甲基-3-甲基-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-5-酮氯化成1-（2,4-二氯苯基）-4-二氟甲基-3-甲基-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-5-酮的反应中，且用于所述氯化的溶剂为盐酸与乙酸。