[发明专利]一种D-酪氨酸的不对称合成方法有效
| 申请号： | 201210384766.5 | 申请日： | 2012-10-11 |
| 公开（公告）号： | CN103724217A | 公开（公告）日： | 2014-04-16 |
| 发明（设计）人： | 张万斌;张振锋;刘德龙;刘珊;王兴广 | 申请（专利权）人： | 上海交通大学 |
| 主分类号： | C07C227/32 | 分类号： | C07C227/32;C07C229/36 |
| 代理公司： | 上海汉声知识产权代理有限公司 31236 | 代理人： | 郭国中 |
| 地址： | 200240 *** | 国省代码： | 上海;31 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 一种 酪氨酸 不对称 合成 方法 | ||
1.一种D-酪氨酸的不对称合成方法，其特征在于步骤为：
（1）由对羟基苯甲醛为原料合成2-甲基-4-（4-乙酰氧基苄叉基）恶唑酮I，经由一步水解或者醇解得到脱氢氨基酸或酯IIa-IIf；反应式如下：
（2）将脱氢氨基酸或酯IIa-IIf在双膦配体-铑配合物催化下发生不对称氢化反应，然后经过简单的水解得到D-酪氨酸；反应式如下：
其中，R1为氢或乙酰基，R2为氢、甲基或乙基。
2.根据权利要求1所述的D-酪氨酸的不对称合成方法，其特征在于，所述步骤（1），具体为：将对羟基苯甲醛、乙酰甘氨酸、无水乙酸钠和乙酸酐混合后在80°C下搅拌反应4小时，然后冷却，过滤得到的2-甲基-4-（4-乙酰氧基苄叉基）恶唑酮I直接一步水解或醇解并经过过滤和重结晶得到脱氢氨基酸或酯IIa-IIf。
3.根据权利要求1或2所述的D-酪氨酸的合成方法，其特征在于，步骤（1）所述脱氢氨基酸酯IIc和IIe的醇解所使用的试剂为甲醇或乙醇，反应温度为20°C～回流温度，反应时间为1～24小时。
4.根据权利要求1所述的D-酪氨酸的合成方法，其特征在于，步骤（2）所述的将脱氢氨基酸或酯IIa-IIf在双膦配体-铑配合物催化下发生不对称氢化反应，是在溶剂中、氢气条件下、室温下发生不对称氢化反应。
5.根据权利要求1或4所述的D-酪氨酸的合成方法，其特征在于，步骤（2）所述的溶剂为甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、乙酸乙酯和水。
6.根据权利要求1或4所述的D-酪氨酸的合成方法，其特征在于，步骤（2）所述的氢气条件为3atm～20atm压力。
7.根据权利要求1或4所述的D-酪氨酸的合成方法，其特征在于，步骤（2）所述的反应时间为0.3～48小时。
8.根据权利要求1或4所述的D-酪氨酸的合成方法，其特征在于，步骤（2）所述的双膦配体-铑配合物催化剂的用量范围为脱氢氨基酸或酯IIa-IIf摩尔用量的1/200～1/10000。
9.根据权利要求1或4所述的D-酪氨酸的合成方法，其特征在于，步骤（2）所述的双膦配体-铑配合物结构如下所示：
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