[发明专利]一种制备水质检测用对硫磷分子印迹聚合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种对硫磷分子印迹聚合物的制备方法，具体的说是一种光引发聚合反应制备水质检测用对硫磷分子印迹聚合物的方法。

背景技术

有机磷是目前使用广泛的农药之一，有机磷属于神经毒剂，能引起人畜不同程度的中毒并造成环境污染，长期饮用含有有机磷的水能够导致人体癌症、动脉硬化、心血管病、胎儿畸形、死胎、早夭、早衰等疾病。因此，建立更有效的检测水中有机磷残留量的方法具有重要意义。目前，有关采用有机磷分子印迹聚合物检测果蔬、土壤中的有机磷的检测方法报道较多，但是关于水环境中采用分子印迹识别有机磷的检测方法报道不多。中国专利文献CN102535157公开了一种官能化聚苯胺纳米材料，包括在该纳米材料的表面上结合的烯属功能单体或烯属功能单体层，通过修饰在聚苯胺纳米纤维表面的烯属功能单体层中的烯键诱导印迹聚合选择性发生，形成核-壳结构的聚苯胺-分子印迹聚合物复合物。该专利文献使用硝基苯类化合物或杀虫剂作为模版分子，尤其是采用1,3-二硝基苯(DNB)或对硫磷作为模板分子，得到用于检测硝基苯类化合物或杀虫剂的聚苯胺-分子印迹聚合物复合物。但其是在偶氮类引发剂引发下进行聚合反应，其聚合时间较长。刘镇等人在《农药对硫磷分子印迹聚合物合成及亲和性评价》一文中，以对硫磷作为模版分子，以偶氮二异丁腈为引发剂采用热引发沉淀聚合法合成对硫磷分子印迹聚合物，然而其聚合时间长达24h。

发明内容

本发明需要解决的技术问题是提供一种聚合反应时间短，吸附性能好的对硫磷分子印迹聚合物的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：一种制备水质检测用对硫磷分子印迹聚合物的方法，该方法以对硫磷为模板分子，通过紫外光引发聚合制备适合水环境中检测有机磷的分子印迹聚合物，具体制备步骤如下：

1）在反应器中依次加入对硫磷、单体和二氯甲烷溶剂，在25℃下振荡1h；然后在4℃ 的环境中放置12h；所述反应器为三角瓶、三口烧瓶、四口烧瓶、反应釜等化学领域常用反应器；

2）向上述反应体系中加入交联剂三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和光引发剂，混合均匀，然后向反应器内充氮气2min，再抽真空密封；

3）将上述反应器置于冰水浴中并调节紫外光与冰水浴水面下反应器的距离，使其进行光聚合反应，反应时间为0.5～2.5h；所述紫外光为紫外灯管等紫外光源；

4）将所得的块状产物取出后粉碎、研磨，用体积比为9/1的甲醇/乙酸溶

剂对产物进行抽提，真空干燥，得到对硫磷分子印迹聚合物。

本发明的进一步改进在于：所述反应体系中各物料的重量份数为：对硫磷1份，单体0.5-3份，二氯甲烷260份，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10-50份，光引发剂1-4份。

本发明的进一步改进在于：所述光引发剂为质量比为1:1的二苯甲酮与2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮的混合物。

本发明的进一步改进在于：所述的单体是4-乙烯基吡啶（4-VP）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、甲基丙烯酸（MAA）或丙烯酰胺(MA)的任意一种。

本发明的进一步改进在于：所述紫外光离反应器的距离为3～11cm。

由于采用了上述技术方案，本发明取得的技术进步是：

本发明的制备对硫磷分子印迹聚合物的方法是通过紫外光引发聚合，能够缩短聚合反应时间，制得的对硫磷分子印迹聚合物吸附性能好，能够满足水中痕量有机磷的检测要求。

本发明以对硫磷为模板分子，与具有适当功能基的功能单体依靠官能团间的共价或非共价作用形成的对硫磷分子印迹聚合物为单体-模板分子复合物，该单体-模板分子复合物具有专一性识别作用，能有效识别有机磷。

用本发明的方法制备的对硫磷分子印迹聚合物，亲和性和选择性高，抗恶劣环境能力强，稳定性好，使用寿命长。

以本发明制备的聚合物为填料采用分子印迹固相萃取-气相色谱法能够快速有效地分析水中的敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷、毒死蜱等含有有机磷的农药中的有机磷，其分离效果好，且杂质干扰少，检出限低，灵敏度、精密度高，回收效果好，可满足水中痕量有机磷检测要求。

附图说明

图1是本发明制备的对硫磷分子印迹聚合物用于固相萃取-气相色谱法检测有机磷农药所得的标准色谱图；

图2是采用溶剂萃取气相色谱法检测有机磷农药所得的气相色谱图。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明做进一步详细说明：