[发明专利]一种由卤代硝基苯催化加氢制备卤代苯胺的方法

权利要求书

1.一种由卤代硝基苯催化加氢制备卤代芳胺的方法，其特征在于所述的方法为：式(I)所示的卤代硝基苯在经过硫化处理的负载型贵金属催化剂的作用下经液相催化加氢反应制备得到式(II)所示的卤代芳胺；

所述的负载型贵金属催化剂的贵金属活性组分为Pd、Pt、Ru、Ir、Os或Rh，载体为活性炭、硅藻土、Al₂O₃、SiO₂或TiO₂，其中贵金属活性组分的负载量为0.5～10 wt%；

所述的硫化处理具体为：负载型贵金属催化剂在溶剂中用硫化物在0~100℃进行处理，处理时间在10min以上，得到经过硫化处理的负载型贵金属催化剂；所述的硫化物选自下列之一：硫醇、硫醚、二烷基二硫醚、噻吩、硫化氢、硫化铵、硫氢化铵；

式(I)或式(II)中，-R₁、-R₂、-R₃、-R₄、-R₅中的一个或多个独立选自下列基团之一：-F、-Cl、-Br，所余其他基团分别独立选自下列基团之一：-H、-CH₃、-CH₂CH₃、-OH、-NH₂、-OCH₃、-COOCH₃、-NHCH₂CH₃、N(CH₃)₂。

2.如权利要求1所述的由卤代硝基苯催化加氢制备卤代芳胺的方法，其特征在于所述硫化处理采用的溶剂选自下列之一：甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃。

3.如权利要求1或2所述的由卤代硝基苯催化加氢制备卤代芳胺的方法，其特征在于所述的硫化物选自下列之一：甲基硫醇、乙基硫醇、甲基硫醚、乙基硫醚、苯基硫醚、二甲基二硫醚、噻吩、硫化氢、硫化铵、硫氢化铵。

4.如权利要求1或2所述的由卤代硝基苯催化加氢制备卤代芳胺的方法，其特征在于：硫化处理过程中，所述的硫化物与负载型贵金属催化剂中的贵金属活性组分的摩尔比为0.05～10：1。

5.如权利要求4所述的由卤代硝基苯催化加氢制备卤代芳胺的方法，其特征在于：硫化处理过程中，所述的硫化物与负载型贵金属催化剂中的贵金属活性组分的摩尔比为0.1～2：1。

6.如权利要求1或2所述的由卤代硝基苯催化加氢制备卤代芳胺的方法，其特征在于：硫化处理温度为30～70℃，硫化处理时间为2～5 h。

7.如权利要求1所述的由卤代硝基苯催化加氢制备卤代芳胺的方法，其特征在于：所述的经过硫化处理的负载型贵金属催化剂的用量为卤代硝基苯质量的0.1～3.0wt%。

8.如权利要求1所述的由卤代硝基苯催化加氢制备卤代芳胺的方法，其特征在于所述的液相催化加氢反应以脂肪醇、芳烃、四氢呋喃或水为反应溶剂。

9.如权利要求8所述的由卤代硝基苯催化加氢制备卤代芳胺的方法，其特征在于所述的液相催化加氢反应的反应温度为60～150℃，控制氢气压力为0.5～3 MPa。

10.如权利要求9所述的由卤代硝基苯催化加氢制备卤代芳胺的方法，其特征在于所述的液相催化加氢反应的反应温度为70~120℃，控制氢气压力为0.8～2MPa。