[发明专利]一种亚胺衍生物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种亚胺衍生物的制备方法。

背景技术

亚胺类化合物具有多种多样的用途，如有机合成中间体，医药，农药等。同时亚胺中C=N结构存在于许多化合物中，特别是杂环化合物。这类化合物表现出很多生物活性，如除草活性，杀菌活性，杀虫活性，抗菌抗炎活性，抗癌活性等。同时C=N双键作为重要的有机合成中间体可以合成多种多样的化合物，如可以合成一类抗炎化合物β-内酰胺类化合物；可以通过1,3-偶极环加成反应合成多个类型的杂环（异噁唑，吡唑等）

迄今为止，已经有很多报道关于亚胺的合成。最寻常的合成方法是将醛或者酮与胺类化合物在乙醇等溶剂中回流。如：

2011年，Journal of Chemical Research报道了通过对甲苯磺酸催化合成亚胺的方法：

 2011年，Chinese Chemical Letters报道了纳米二氧化钛光催化合成亚胺的方法：

2006年，ARKIVOC报道了微波合成亚胺的方法：

2004年，Synlett报道了一种分子筛离子液体催化的合成亚胺的方法：

2004年，Synthetic Communications报道了一种在红外灯辐射合成亚胺的方法。

2005年，浙江师范大学学报自然科学版报道了一种固相碾磨合成亚胺的方法。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种简便制备亚胺衍生物的方法。

为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种如式（I）所示的亚胺衍生物的制备方法，其特征在于所述的制备方法包括下述步骤：如式（Ⅱ）所示的取代苯甲醛与如式（Ⅲ）取代苯胺在研磨条件下进行红外辐射缩合反应，充分反应后所得反应物经后处理即得产物亚胺衍生物；

反应方程式如下：

    （II）      III）               （I）

式（II）中，R1代表H、C1~C10的烷基、C1~C10的取代烷氧基、C1~C10的取代烷胺基、硝基、羟基、氢、卤素。（III）中，R2代表H、C1~C10的烷基、C1~C10的取代烷氧基、硝基、卤素。

进一步，所述取代苯基的取代基各自独立选自下列之一：甲基、硝基、甲氧基、氯原子、二甲氨基、羟基、氢。 

进一步，于所述的苯胺选自下列之一: 苯胺、对氯苯胺、对甲基苯胺、对硝基苯胺、间甲氧基苯胺、邻硝基苯胺、间硝基苯胺。

进一步，本发明中，所述的取代苯甲醛: 取代苯胺的投料摩尔比优选为1:1.0～1.5。

进一步，所述的反应温度优选为红外灯辐射，反应时间优选为10-30 min。

本发明充分反应后所得的反应物液经简单的常规后处理即可得到目标产物，所述的后处理方法可以是：反应结束，反应物直接用已知方法例如柱层析法或重结晶法来分离和纯化得到目标产物亚胺衍生物。柱层析或重结晶所用溶剂可以为石油醚、乙酸乙酯、正己烷、乙醇或它们的混合液。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：本发明的制备方法操作简单，产物收率高、反应时间短、反应过程中所用的试剂都比较廉价，具有良好的应用价值。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明的技术方案作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。

实施例1   亚胺的合成

取代苯甲醛和取代苯胺以1:1摩尔比放于研钵中，在红外灯辐射下研磨10-30分钟。反应结束，将反应物用无水乙醇重结晶，得到固体亚胺。具体实验条件见下表。

 

Table 2. Comparison of yields for imines 3b–3h obtained by grinding (20 min)/IR irradiation.

NoIminesR1R2Times(min)Conversion(%)Yield(%)13b4-N(CH₃)₂H03171    1055     2076     3077 23c2-NO₂H08194    10100     20100     30100 33d3-OCH₃H02561    1065     2070     3070 43eH2-NO₂03162    1046     2069     3068 53fH3-NO₂03364    1042     2072     3072 63gH4-NO₂04063    1055     2070     3070 73hH4-CH₃05679    1065     2085     3082