[发明专利]含硅芴-苯并二(苯并噻二唑)的共聚物、其制备方法和应用

权利要求书

1.一种含硅芴-苯并二(苯并噻二唑)的共聚物，其特征在于，该共聚物具有如下结构通式：

式中：R₁、R₂、R₃、R₄分别为相同或不相同的C₁~C₂₀的烷基；n为1-100之间的整数。

2.根据权利要求1所述的共聚物，其特征在于，n为35-54之间的整数。

3.一种含硅芴-苯并二(苯并噻二唑)的共聚物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

惰性氛围下，将摩尔比为1:2的结构式为的化合物A和结构式为的化合物B在第一催化剂和碱溶液存在的第一溶剂中，于100~150℃下进行关环反应2~6小时，制得结构式为的化合物C；

惰性氛围下，将结构式为的化合物D溶于四氢呋喃溶剂中，并置于-78℃条件下再加入正丁基锂，搅拌反应1~2小时；随后加入三丁基氯化锡，继续反应1小时后升至室温反应6小时；得到结构式为的化合物E；其中，所述化合物D与正丁基锂的摩尔量为1:2，三丁基氯化锡与正丁基锂的摩尔量相同；

惰性氛围下，将化合物C与化合物E按照摩尔比1∶1.5~1.5:1的比例加入第二催化剂存在的第二溶剂中、于50~120℃下Stille耦合反应6~100小时，制得结构式为的含硅芴-苯并二(苯并噻二唑)的共聚物；

上述式中：R₁、R₂、R₃、R₄分别为相同或不相同的C₁~C₂₀的烷基；n为1-100之间的整数。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，n为35-54之间的整数。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述化合物A是采用如下步骤制得：

将结构式为的化合物I加入二氯亚砜中，搅拌并往二氯亚砜中滴加吡啶，于85℃下回流反应，制得结构式为的化合物F；

将化合物F加入氢溴酸中，于127℃下回流反应30分钟后，滴加入液溴，继续回流，得到结构式为的化合物G；

将化合物G加入铜粉催化剂存在的N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，加热至120℃下反应3小时，得到结构式为的化合物H；

将化合物H加入SnCl₂存在的四氢呋喃溶剂中，升温至100℃，加热回流10h，停止反应，制得化合物A。

6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述第一催化剂为醋酸钯，该第一催化剂的摩尔用量为化合物A的10%；所述碱溶液为Bu₃N溶液，该碱溶液中碱溶质Bu₃N的摩尔用量与化合物B的摩尔用量之比为1:1；所述第一溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。

7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述第二催化剂为四(三苯基膦)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯或二(三苯基膦)二氯化钯（Pd(PPh₃)₂Cl₂）；该第二催化剂的摩尔量为化合物C摩尔量的0.05~20%；所述第二溶剂为四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙醚、苯或甲苯。

8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，Stille耦合反应时，反应温度为70~100℃，反应时间为24~72小时。

9.权利要求1所述的共聚物在共聚物太阳能电池、有机电致发光器件中的应用。