[发明专利]一种中油型加氢裂化催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种中油型加氢裂化催化剂及其制备方法，该催化剂适合处理劣质重质原料油，多产中间馏分油。

背景技术

加氢裂化是重质原料油在高温高压临氢及催化剂存在下进行加氢、脱硫、脱氮、烃分子发生结构重排和裂解等反应的一种转化过程。加氢裂化技术是充分利用石油资源、提高石油产品质量、确保能源绿色环保、满足能源市场需求的有效手段。在相对比较缓和的条件下，从质量更差的重质原料油，生产更多的轻质油品，降低气体产率，提高液收，减少氢耗，是加氢裂化技术的发展方向。

US6,174,429涉及一种加氢裂化催化剂，该催化剂中含铝无定形基质占1~99wt%；晶胞常数为2.438nm、化学SiO₂/Al₂O₃(摩尔比)为8、骨架SiO₂/Al₂O₃(摩尔比)为20的改性Y型分子筛占0.1~80wt%；第Ⅷ族金属占0.1~30wt%；第ⅥB族金属占1~40wt%；助剂占0.1~20wt%；第ⅦA族金属(至少一种)占0~20wt%。该催化剂具有较好的活性和稳定性，但喷气燃料和柴油收率不高，即中间馏分油收率不高。

CN02144945.7公开了一种最大限度地生产中间馏分油的加氢裂化催化剂，该催化剂中含有5~25wt%SiO₂-Al₂O₃摩尔比为40~60的Y沸石、20~50wt%无定型SiO₂-Al₂O₃、15~30wt%粘合剂，以及10~30wt%的第ⅥB族金属，4~10wt%的第Ⅷ族金属，其中ⅥB/(ⅥB+Ⅷ)原子比为0.3~0.8。其中的Y沸石的晶胞常数为2.425~2.420nm，相对结晶度为80~100%。该Y沸石通过以下方法制备：NaY沸石通过一次NH₄NO₃交换后，在pH值1~3之间，使用草酸和NH₄NO₃混合液进行二次NH₄⁺交换；然后在0.080~0.098MPa和500~550℃条件下，使用NH₄NO₃溶液进行第一次水热处理，再在0.1~0.2MPa和500~700℃下进行二次水热处理；最后用HNO₃进行酸处理。很显然，NH₄NaY沸石在pH<3时会出现胶溶，导致沸石结构崩塌，生产不出高结晶度的Y沸石。

CN200710158783.6公开了一种加氢裂化催化剂，该催化剂属于多产中间馏分油的加氢裂化催化剂，它的酸性裂解组分是一种用铝盐和无机酸或有机酸的混合水溶液处理经六氟硅酸铵脱铝补硅和经水热处理后的NH₄NaY分子筛制得的，该改性分子筛的硅铝摩尔比高达30~150，且B酸/L酸大于8.0。该催化剂应用于加氢裂化工艺过程，中间馏分油选择性和反应活性都不错，不足之处在于生产改性沸石时产生含氟的污水，对环境造成污染，不利于环保。

发明内容

本发明的目的是提供一种中油型加氢裂化催化剂及其制备方法，该催化剂应用于重油加氢裂化工艺过程，显现出裂解活性高、加氢活性好、目的产品选择性高、稳定性好等特点。

本发明所提供的一种加氢裂化催化剂，由脱铝Y沸石、加氢活性金属、无定形硅铝和氧化铝制成；

所述催化剂中，所述脱铝Y沸石、加氢活性金属、无定形硅铝和氧化铝的质量百分含量分别为5%~30%、15%~35%、5%~25%和20%~50%；其中，所述加氢活性金属的质量百分含量以其氧化物的质量计。

上述的加氢裂化催化剂的组成具体可为脱铝Y沸石28.4%，加氢活性金属24.3%，无定形硅铝7.9%和氧化铝39.4%、脱铝Y沸石15.3%，加氢活性金属23.7%，无定形硅铝13.7%和氧化铝47.3%或脱铝Y沸石23%，加氢活性金属23.6%，无定形硅铝10.74%和氧化铝42.7%。

上述的加氢裂化催化剂中，所述催化剂的比表面积为220~350m²/g，具体可为315m²/g、339m²/g或351m²/g，孔容为0.25~0.45mL/g，具体可为0.305mL/g、0.324mL/g或0.347mL/g。