[发明专利]一种氨基芳氧基稀土金属－锂胺化物作为催化剂的应用

权利要求书

1. 一种氨基芳氧基稀土金属－锂胺化物作为催化剂催化醛和胺的酰胺化反应制备酰胺或双酰胺的应用，所述氨基芳氧基稀土金属－锂胺化物的通式为：[NO]₂Ln[N(TMS)₂][Li(THF)]₂，其化学结构式如下：

；

式中，[NO]代表胺基芳氧基配体，[NO]=p-X-C₆H₄NCH₂(3-R²-5-R³-C₆H₂-2-O)，X选自：氢、C1～C4的饱和烷基或卤素中的一种，R²和R³分别选自：甲基或叔丁基中的一种；Ln表示中心离子，选自镨、钕、钐、镱或钇中的一种，TMS为四甲基硅烷。

2. 一种应用氨基芳氧基稀土金属－锂胺化物作为催化剂催化醛和胺的酰胺化反应制备酰胺或双酰胺的方法，所述氨基芳氧基稀土金属－锂胺化物的通式为：[NO]₂Ln[N(TMS)₂][Li(THF)]₂，其化学结构式如下：

；

式中，[NO]代表胺基芳氧基配体，[NO]=p-X-C₆H₄NCH₂(3-R²-5-R³-C₆H₂-2-O)，X选自：氢、C1～C4的饱和烷基或卤素中的一种，R²和R³分别选自：甲基或叔丁基中的一种；Ln表示中心离子，选自镨、钕、钐、镱或钇中的一种，TMS为四甲基硅烷，其特征在于，包括以下步骤：

(1)无水无氧、惰性气体保护的条件下，在催化剂的溶液中加入胺，搅拌30分钟，再加入醛在10℃～60℃下反应；

(2)反应结束后，将溶液用砂芯漏斗过滤，滤去催化剂，固体用乙酸乙酯洗涤3次，合并溶液，除去溶剂，用乙酸乙酯/石油醚柱层析得到产物。

3. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于：催化剂的用量为胺的摩尔数的1%～5%。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：催化剂的用量为胺的摩尔数的2%。

5. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于：制备酰胺时醛和胺的摩尔比为1:1～4:1；制备双酰胺时醛和二胺的摩尔比为2:1～7:1。

6. 根据权利要求5所述的方法，其特征在于：制备酰胺时醛和胺的摩尔比为3:1；制备双酰胺时醛和二胺的摩尔比为5:1。

7. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述溶剂选自：甲苯、苯、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或二氯甲烷中的一种。

8. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于：反应时间为1～5小时。

9. 根据权利要求8所述的方法，其特征在于：反应时间为3小时。