[发明专利]一种制备丁二酸二酯的方法

权利要求书

1.一种制备丁二酸二酯的方法，其特征在于：以乙酰丙酸或乙酰丙酸酯为原料，分子氧为氧化剂，在催化剂作用下，通过液相催化选择氧化和酯化反应，得到产品丁二酸二酯。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：原料中的乙酰丙酸酯，包括乙酰丙酸甲酯、乙酰丙酸乙酯、乙酰丙酸正丙酯、乙酰丙酸异丙酯、乙酰丙酸正丁酯中的一种或者二种以上。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：该方法中所用催化剂为锰化合物，包括硫酸锰、硝酸锰、碳酸锰、乙酸锰（Ⅱ）、乙酸锰（Ⅲ）、氯化锰、硫化锰、一氧化锰、二氧化锰、三氧化二锰、四氧化三锰、草酸锰、乙酰丙酮锰（Ⅱ）、乙酰丙酮锰（Ⅲ）、柠檬酸锰中的一种或二种以上；催化剂用量为原料乙酰丙酸或乙酰丙酸酯的0.5-20.0mol%。

4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：催化剂较佳用量为乙酰丙酸或乙酰丙酸酯的2.0-10.0mol%。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：作为氧化剂的氧源为氧气或空气，其中氧化反应中氧气分压为0.1-2.0Mpa；反应温度为20-200°C，反应时间为2-20h。

6.按照权利要求5所述的方法，其特征在于：氧气最佳分压为0.5-1.5Mpa；最佳反应温度为80-120°C。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：反应体系所用溶剂为乙酸、乙腈、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸酐、二甲基亚砜、环丁砜、N,N-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环、苯、甲苯、正己烷和环己烷中的一种或多种；或1-8个碳原子的醇中的一种或多种；溶剂与原料乙酰丙酸或乙酰丙酸酯的摩尔比为5-100。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：氧化反应结束后向反应液中加入过量的醇和酯化催化剂，通过酯化得到丁二酸二酯，有利于产物的分析和分离；醇与原料的摩尔比为50-500。

9.按照权利要求8所述的方法，其特征在于：根据目标产物丁二酸二酯的种类确定加入醇的种类，醇为含有1-8个碳原子的醇中的一种或多种，这些醇类可以是一级醇、二级醇或三级醇，可以是直链醇、支链醇或含脂肪环的醇，酯化反应所用催化剂可以是盐酸、硫酸、磷酸、硼酸、三氟化硼乙醚，可以是强酸性阳离子交换树脂、酸性沸石，也可以是磷钼酸、磷钨酸、硅钨酸、硅钼酸等杂多酸和固体超强酸的一种或多种。

10.按照权利要求8或9所述的方法，其特征在于：

酯化反应所用催化剂的加入量为底物的0.5-20.0mol%均可，较佳用量为2.0-10.0mol%，酯化反应时间为4-10h。