[发明专利]一种经济的、稳定的三氟甲硫基化铜(I)试剂的合成有效
申请号: | 201210232795.X | 申请日: | 2012-07-06 |
公开(公告)号: | CN102786537A | 公开(公告)日: | 2012-11-21 |
发明(设计)人: | 翁志强;陈朝煌;何伟明;孔德道 | 申请(专利权)人: | 福州大学 |
主分类号: | C07F1/08 | 分类号: | C07F1/08;B01J31/22;C07C323/03;C07C319/14;C07C323/22;C07C323/62;C07C323/09;C07C323/20;C07D213/70 |
代理公司: | 福州元创专利商标代理有限公司 35100 | 代理人: | 蔡学俊 |
地址: | 350108 福建省福州市*** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 经济 稳定 三氟甲硫基化铜 试剂 合成 | ||
1.一种经济的、稳定的三氟甲硫基化铜(I)试剂,其特征在于,所述试剂的结构式如式1所示:
式1:
其中:R1和R2独立的为H或烷基。
2.根据权利要求1所述的三氟甲硫基化铜(I)试剂,其特征在于:所述试剂的结构式如式1所示,其中R1和R2同为H。
3.根据权利要求1所述的三氟甲硫基化铜(I)试剂,其特征在于:所述试剂的结构式如式1所示,其中R1和R2同为烷基。
4.根据权利要求1所述的三氟甲硫基化铜(I)试剂,其特征在于:所述试剂的结构式如式1所示,其中R1为氢,R2为烷基。
5.根据权利要求1所述的三氟甲硫基化铜(I)试剂,其特征在于:所述试剂的结构式如式1所示,其中R1和R2独立的为H或为碳数为1-4的一种烷基。
6.一种如权利要求1所述的三氟甲硫基化铜(I)试剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:在反应器中加入二氟化铜、硫粉、三氟甲基三甲基硅烷、氮氮配体以及乙腈,其中,二氟化铜(mmol):硫粉(mmol):三氟甲基三甲基硅烷(mmol):氮氮配体(mmol):乙腈(ml)为0.1-0.5:0.1-0.5:0.15-0.75:0.1-0.5:2-10;在氮气保护下下,在80-90℃油浴下回流6-10h,冷至室温,在充满氮气的环境中,将溶液过滤后,将滤液真空除去溶剂,所得残渣用乙醚洗涤后,用二氯甲烷溶解,所得溶液通过硅胶过滤后,对滤液进行浓缩,重结晶后得到权利要求1所述的三氟甲硫基化铜(I)试剂;所述氮氮配体如式2所示,R1和R2独立的为氢或烷基。
式2:。
7.一种如权利要求1所述的三氟甲硫基化铜(I)试剂的应用,其特征在于:在乙腈溶剂中,一种如式3所示的化合物与所述的三氟甲硫基化铜(I)试剂形成如式4所示的三氟甲硫基化产物,反应方程式如下所示:
其中式3或式4中,R为下式a-式o中的之一;式3中,X为-Br或-I。
8.如权利要求7所述的三氟甲硫基化铜(I)试剂的应用,其特征在于,其具体应用如下:在氮气气氛中,以物质的量之比为1:1的比例加入所述三氟甲硫基化铜(I)以及RX,加入乙腈溶剂,乙腈体积数和三氟甲硫基化铜(I)的物质的量的比例为20-30mL/mmol,在密闭体系中搅拌加热110℃反应15h,冷却至室温,用乙醚萃取3次;浓缩萃取液,过硅胶柱色谱,洗脱剂为乙醚+正戊烷:1+20,得到相对应的三氟甲硫基化产物。
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