[发明专利]一种制备高抗冲ABS聚合物混合体的工艺无效
申请号: | 201210189094.2 | 申请日: | 2012-06-08 |
公开(公告)号: | CN103467666A | 公开(公告)日: | 2013-12-25 |
发明(设计)人: | 许家福 | 申请(专利权)人: | 上海华谊聚合物有限公司 |
主分类号: | C08F279/04 | 分类号: | C08F279/04;C08F2/02;C08F2/01 |
代理公司: | 上海智信专利代理有限公司 31002 | 代理人: | 薛琦;徐颖 |
地址: | 201507 上海市*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 高抗冲 abs 聚合物 混合 工艺 | ||
1.一种制备ABS聚合物混合体的连续本体聚合工艺,其特征在于:该聚合物混合体中分散相为接枝橡胶粒子,连续相为单乙烯基芳烃单体和乙烯基不饱和腈的共聚物,其工艺由以下部分组成:
(a)将溶解于单乙烯基芳烃单体和乙烯基不饱和腈的共聚物的橡胶溶液连续加入到第一接枝反应器,所说的反应器为连续搅拌槽式反应器CSTR,反应物料不充满,上述橡胶溶液包括(1)至少一种单乙烯基芳烃单体,占全部橡胶溶液重量的40-85%,(2)至少一种乙烯基不饱和腈单体,占全部橡胶溶液重量的5-30%,(3)必须为未交联的共轭丁二烯橡胶,占全部橡胶溶液重量的10-30%:
(b)在有机过氧化物和链转移常数1-2的链转移剂存在的条件下,橡胶溶液在接枝反应器中进行反应,反应温度为80-85℃,控制第一反应器中的反应混合物的干物质含量为10-20%,本发明中术语“干物质含量”指反应器或脱挥器中全部固体物质占全部反应混合物的重量百分比,在此条件下接枝反应器内的反应混合物中不存在橡胶粒子,反应物在第一个反应器中的停留时间可为30-120分钟,推荐的停留时间为45-90分钟,最好为60-75分钟;
(c)将来自第一接枝反应器的反应混合物连续加入到第二反应器进行橡胶相转变和橡胶粒径的分布,所述的反应器采用连续搅拌槽式反应器CSTR,反应物料不充满,在单乙烯基芳烃单体和乙烯基不饱和腈的未接枝的共聚物形成的连续相中含有分散的接枝橡胶粒子;
(d)在上述的第二个连续搅拌槽式反应器中加入链转移常数为10-30的链转移剂,反应温度为120-130℃,控制第二反应器中的反应混合物的干物质含量为20-40%,在此条件下反应器内的反应混合物中存在橡胶粒子,上述接枝橡胶的体积平均粒径处于3-5um范围内;
(e)将来自第二个反应器中进行橡胶相转变和橡胶粒径分布的反应混合物连续加入到第三个连续搅拌槽式反应器CSTR,反应物料不充满,反应温度为140-165℃,控制第三反应器中的反应混合物的干物质含量为45-65%;
(f)将来自第三个反应器的反应混合物连续加入到第四个连续搅拌槽式反应器,反应物料不充满,反应温度为145-170℃,控制第四反应器中的反应混合物的干物质含量为68%;
(g)将来自第四个反应器的反应混合物连续加入到闪蒸脱挥器,控制该闪蒸器内的聚合物熔体的干物质含量为98%;
(h)将闪蒸脱挥后的聚合物熔体连续加入到挤出机的挤出脱挥区,该挤出脱挥区使ABS树脂的残余挥发物降低到1000ppm以下;
(i)连续将挤出脱挥区的聚合物熔体送入挤出机的橡胶粒子交联区,控制交联操作使产品本体ABS树脂的橡胶相溶胀指数为7-15。
2.根据权利要求1所述的聚合工艺,其特征在于:所述的单乙烯基芳烃单体是苯乙烯。
3.根据权利要求1所述的聚合工艺,其特征在于:所述的乙烯基不饱和腈单体是丙烯腈。
4.根据权利要求1所述的聚合工艺,其特征在于:所述的橡胶溶液为共轭丁二烯橡胶。
5.根据权利要求1所述的聚合工艺,其特征在于:所述的共轭丁二烯橡胶是未交联的丁二烯均聚物和苯乙烯-丁二烯的嵌段共聚物,所述的未交联的丁二烯均聚物和苯乙烯-丁二烯的嵌段共聚物立体异构体组成是,顺式共轭异构体为全部聚丁二烯重量的30-99%,反式共轭异构体为全部聚丁二烯重量的50-70%,1,2加成共聚的异构体为全部聚丁二烯重量的5-15%。
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